Гидролиз алкиловых эфиров

Формилирование ароматических соединений взаимодействием с дихлорметил-алкиловыми эфирами в присутствии хлористого алюминия с последующим гидролизом [c.356]

В основе метода лежат реакции образования и гидролиза алкиловых эфиров борной кислоты [c.166]

С ВЫХОДОМ 33%. Это соединение легко ал кил ируется, но при кислотном гидролизе алкиловых эфиров обычно образуются только аморфные продукты, вероятно, в результате конденсации освободившегося глиоксаля с пирокатехином. Эти эфиры устойчивы в щелочной среде. [c.242]

Наибольшее распространение в промышленности получил так называемый боратный процесс (этерификация спиртов борной кислотой). В основе этого процесса лежат реакции образования и гидролиза алкиловых эфиров борной кислоты [c.383]

Реакции с гидразином. Как уже указывалось, при действии водных растворов гидразина на алкиловые эфиры л-толуолсульфокислоты образуются главным образом продукты гидролиза. В отсутствие растворителя из эфиров этой кислоты с первичными спиртами получаются замещенные гидразины, а с вторичными спиртами, кроме того, образуются ненасыщенные соединения [224] [c.365]

Этим методом можно пользоваться для определения только сульфонатов, главным образом алкиларилсульфонатов. Под действием таких сильных кислот, как НС1, гидролизующиеся детергенты, например алкиловые эфиры серной кислоты, при кипячении разрушаются. [c.134]

Предполагают, что эти спирты образуются гидролизом алкиловых эфиров серной кислоты. Брукс и Хёмфри показали, что эти алксголи образуются лучше и быстрее/ при гидролизе эфиров ортосерной кислоты состава [c.180]

Этот моно-алкиловый эфир серной кислоты растворим в воде и нерастворим в нефти. При нагревании, он гидролизуется, образуя алкоголь. Вторая молекула этиленового углеводорода, реагируя с этим мопоалкиловым эфиром, образует диалкиловый эфир по следующей реакции. [c.179]

Механизм этой реакции абсолютно аналогичен основному гидролизу сложных эфиров, единств ершое различие заключается в том, что иереэтерификацня представляет нрактическую ценность только в том случае (18.8.1.6.), когда К ОН и К ОН сильно различаются но значению рЛ й, напрнмер, для нревращершя ариловых в алкиловые эфтфы. [c.1465]

Т.к. присоединяются к неактивир. алкенам и алкинам по радикальному механизму против правила Марковникова с образованием соотв. 8-алкиловых и 8-алкениловых эфиров. Гидролиз 8-эфиров Т.к., пол) ченных указанными выше способами,-удобный способ получения алкил- и арилмер-каптанов. [c.572]

О-Алкиловые эфиры метилфосфоновой кислоты находят широкое применение в лабораторной практике. В литературе предложен способ их синтеза посредством гидролиза соответствующих хлорэфиров водой [1]. С целью увеличения выхода нами разработан способ получения указанных продуктов обработкой хлорэфиров 75—857о-ной муравьиной кислотой. [c.124]

Метиловые эфиры (-ОМе) и этиловые эфиры (-ОЕ1) применялись в пептидном синтезе уже Фишером и Курциусом. Снятие этих защит по окончании пептидного синтеза проводят мягким щелочным гидролизом в диокса-не, метаноле (этаноле), ацетоне, ДМФ с добавлением различных количеств воды. Названные алкиловые эфиры следует применять для синтеза коротких пептидов, так как с ростом цепи гидролитическое расщепление затрудняется, а применение жестких условий гидролиза повышает опасность побочных реакций. Следует избегать избытка щелочи, в противном случае может произойти рацемизация и другие побочные реакции. Оба алкильных эфира устойчивы к гидрогенолизу и мягкому ацидолизу. При гидразиноли-зе они переходят в гидразиды, что можно использовать для дальнейшей конденсации фрагментов с помощью азидного метода. При аммонолизе метиловые и этиловые эфиры дают амиды. Это применяют в тех случаях, когда С-концевая аминокислота должна нести амидную группу. [c.117]

Фосфорная кислота является кислотой средней силы . В связи с этим, как указали Хадсон и Харпер [170], возникает вопрос, близки ли полные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам к эфирам сильных кислот (например, толуолсульфокислоты) или слабых кислот (например, карбоновых). На самом деле эти эфиры по свойствам напоминают оба указанных типа эфиров, так как проявляют заметного тенденцию к реакциям замещения у атома углерода но ча происходит нуклеофильное замещение у фосфора, в особенности гидроксильными и алкоксигруппами. Простейшие трифосфаты сравнительно устойчивы. Например, триметилфосфат 1 Й =СНз) гидролизуется в щелочной среде со скоростью реакции второго порядка при этом расщепляется связь Р — О и образуется диметилфосфат, анион которого очень устойчив к дальнейшему гидролизу. В слабокислой среде триметилфоа )ат медленно гидролизуется с разрывом связи С — О без кислотного катализа [49]. Как и ожидалось, фениловые эфиры гидролизуются в щелочной среде легче, чем алкиловые эфиры. Действительно, трифенилфосфат [c.80]

Избирательное дебензилирование. Баддили и Тодд [271 установили, что при частичном кислотном гидролизе 2, 3 -0-изопро-пилиденаденозин-5 -дибензилфосфата образуется с хорошим выходом аденозин-5 -бензилфосфат. Хотя бензиловые эфиры гидролизуются легче, чем большинство других алкиловых эфиров [206], метод имеет лишь ограниченное значение. [c.102]

До последнего времени метиловые, этиловые и другие простые алкиловые эфиры не нашли широкого применения в качестве защитных групп главным образом потому, что для расщепления простых эфиров требуются сравнительно жесткие условия (см. обзорную статью Баруэлла [1591). Все же в некоторых случаях этот метод был использован. Примером может служить синтез серина из метилового эфира акриловой кислоты. Промежуточно образующийся метиловый эфир а-бром-р-метоксипропионовой кислоты превращают в 0-метиловый эфир серина, который при кипячении с бромистоводородной кислотой гидролизуется в серии [160]. В другом синтезе серина исхойным веществом является этоксиацетальдегид промежуточно, по Штреккеру, получают 0-этиловый эфир нитрила серина, который омыляют бромистоводородной кислотой [161] (см. схему 32). [c.215]

Первичные алкиламины [2]. Реагент (1) взаимодействует с алкил-бромкдамк или с алкиловыми эфирами ii-толуолсульфокислоты с образованием М-алкил-б1/с-бензолсульфенимида (2), который, не выделяя, гидролизуют 3 н. соляной кислотой и получают первичный алкиламин (3) и бензолсульфенилхлорид. Наиболее подходящими растворителями являются ТГФ и диметоксиэтан. Выход большей частью в пределах 40—80%, [c.148]

По химическим свойствам алкиловые эфиры iV-арилкарба-миновых кислот аналогичны ариловым эфирам iV-алкилкарба-миновых кислот. Важнейшая реакция этих соединений, имеющая практическое значение,— щелочной или кислотный гидролиз едкими щелочами и кислотами с выделением свободного амина или его соли (при кислотном гидролизе). Вероятно, этой реакцией обусловлено разрушение карбаматных гербицидов в почве под действием микроорганизмов. Образовавшийся при гидролизе амин далее окисляется, в ряде случаев с полной деструкцией молекулы. [c.276]

Полезными свойствами обладают кремниевые аналоги алкиловых эфиров. Доступность триметилсилильных реагентов приводит к тому, что обычно используются триметилсилильные эфиры, однако другие эфиры, например бутилдиметилсилиловые, обладают своими преимуществами, будучи более объемистыми и медленнее расщепляясь при гидролизе. Триметилсилилирование обычно осуществляют обработкой триметилсилилхлоридом (катализируемой третичным амином), гексаметилдисилазаном или смесью этих двух реагентов в соотношении, при котором в качестве побочного продукта образуется только хлорид аммония [уравнение (61)]. [c.210]

Металлорганические соединения (фениллитий [108], реактивы Гриньяра [115, 311]) ведут себя как тиофильные агенты по отношению к дитиоэфирам продуктами реакции являются обычно дитиоацетали (316) (уравнение 144). В этом отношении тиокарбонильная группа дитиоэфира очень похожа на тиокарбонильную группу тиокетона. Это сходство проявляется также в реакции алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-оксодитиомасляной кислоты с реактивами Гриньяра после гидролиза промежуточно образующихся магниевых комплексов выделяют производные циклопропана (317) [312]. [c.632]

В циклогексильных системах аксиальные заместители в положении 1 находятся под сильным пространственным влиянием аксиальных заместителей в положениях 3 и 5 (1,3-диаксиальные взаимодействия, см. разд. 2.8). По этой причине сложные эфиры аксиальных циклогексанолов либо алкиловые эфиры аксиальных цик-логексанкарбоновых кислот образуются и гидролизуются медленнее, чем соответствующие экваториальные соединения, у которых нет пространственных препятствий из-за 1,3-диаксиальных взаимодействий [48]. Так, при щелочном гидролизе этилового эфира 4-трете-бутилциклогексанкарбоновой кислоты отношение ке/ка [c.312]

Свободные трет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грет-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-трег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. и-трет-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], и, наоборот, а-грет-бутиловые эфиры можно с успехом использовать для получения со-пептидов аминодикарбоновых кислот [2274, 2281, 2283]. трег-Бутиловые эфиры настолько устойчивы к действию щелочей, что в их присутствии можно проводить гидролиз нитрильной группы до соответствующего амида [1419]. Синтезы трет-бутиловых эфиров аргинина, N -зaмeщeннoгo аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием 0-эфира [228] правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые трет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. Напротив, при синтезе пептидов, содержащих остатки оксиаминокислот, простые трет-бутиловые эфиры иногда целесообразно использовать в качестве 0-защитной группы [230, 457, 1962 [c.95]

Воски присутствуют в больпшнстве растений, особенно на поверхности листьев, где они, по-видимому, служат ингибиторами, препятствуя удалению влаги из клеток тканей. Наиболее распространенными компонентами восков являются н-алкиловые эфиры н-алкановь1х кислот, хотя наряду с нормальными и изоуглеводоро-дами, углеводородами с сильно разветвленной цепью и циклическими в них присутствуют обычно и другие типы эфиров и кетопов [10]. Самыми устойчивыми к деградации па ранних стадиях изменения растительных остатков являются защитные оболочки и кутикулы в особых условиях, возможно, происходит гидролиз и окисление [c.184]

Алкиловые эфиры фенилдихлорфосфазоугольной кислоты гидролизуются очень легко. С избытком воды происходит распад молекулы на фенилфосфоновую кислоту, хлороводород и уретан [c.116]

Алкиловые эфиры диароксихлорфосфазоугольных кислот гидролизуются водой с образованием диариловых эфиров N-карбалкоксиамидофосфорных кислот [99] [c.117]

Алкиловые эфиры трифенилфосфазоугольной кислоты не гидролизуются при длительном кипячении с водой, спиртом или 0,1-н. водным раствором едкого натра. В кислой среде, особенно при нагревании, они легко расщепляются на окись трифенилфосфина и уретаны [62] [c.122]

Алкиловые эфиры фенилдиалкилфосфазоугольной кислоты легко гидролизуются кипящим 0,05-н. раствором едкого натра до окисей фенилдиалкилфосфинов и уретанов [68] [c.122]

И З -фосфатов пуриновых нуклеозидов и З -фосфатов только пиримидиновых нуклеозидов. (Миграции моноэтерифицированного фосфата в щелочных условиях не происходит.) Специфическое действие рибонуклеазы, катализирующей образование пиримидиновых нуклеотидов из участков нуклеиновой кислоты с двумя или более соседними пиримидиновыми остатками и олигонуклеотидов из участков, где пуриновые нуклеотиды ограничены пиримидиновыми нуклеотидами, было показано в результате изучения ферментативного гидролиза простых эфиров мононуклеотидов. В то время как алкиловые (бензиловые, метиловые и этиловые) эфиры пиримидиновых нуклеозид-З -фосфатов легко превращаются в свободные З -нуклеотиды через нуклеозид-2, З -циклофосфаты, аналогичные эфиры пиримидиновых нуклеозид-2 -фосфатов (или пуриновых нуклеозид-2 - или нуклеозид-З -фосфатов) совершенно не затрагиваются. Следовательно, в рибонуклеиновой кислоте все остатки пиримидиновых нуклеотидов соединены скорее через З -фосфатную, чем через 2 -фосфатную группу [87]. Наконец, применение нуклеазы селезенки, которая расщепляет рибонуклеиновую кислоту как на пуриновые, так и на пиримидиновые нуклеотиды, этерифицированные по З -гидроксильной группе без промежуточного образования нуклеозид-2, З -цикло- [c.378]

Представлены данные гидролиза полиадениловой и полинозино-вой кислот до мононуклеотидов большими количествами рибонуклеазы [118]. Возможность неферментативного катализа в этом случае полностью не исключена . Подобные результаты были отмечены для пуринсодержащих олигонуклеотидов, которые при использовании обычных методов устойчивы к панкреатической рибонуклеазе [119]. В подходящих условиях фермент обнаруживает синтетическую активность. Помимо полимеризации нуклеозид-2, 3 -циклофосфатов, рибонуклеаза может катализировать образование З -алкиловых эфиров при соответствующей обработке уридин-2, З -циклофосфата рибонуклеазой и первичными спиртами. Вторичные и третичные спирты здесь не эффективны, как и в случае химической реакции с алкоголятами натрия [120]. [c.380]