Кристаллизация нитротолуолов

Через боковое отверстие внести около 0,1 г сухого -нитротолуола из пробирки. Взвешивать с точностью до 0,001 г (п-нитротолуол— неэлектролит с а=1). Растворить навеску. Иногда раствор следует подогреть и перемешать. Определить температуру кристаллизации раствора, как указано выше. Зная А кр, вычислить криометрическую константу для серной кислоты по уравнению (IV.И). [c.56]

Тщательное разделение о- и /г-изомеров довольно трудно. Лучше всего это достигается фракционной перегонкой в вакууме (первым отгоняется о-нитротолуол) с последующей кристаллизацией. Чистый о-нитротолуол (со следами ж-изомера) можно также выделить из смеси, восстанавливая ее при комнатной температуре щелочным восстановителем (например, сульфидом натрия). В этих условиях только Аг-нитротолуол восстанавливается в /г-толуидин, который легко отделить благодаря его основным свойствам. [c.216]

Для нитросоединений, жидких при обыкновенной температуре и кипящих без разложения, применяется для очистки перегонка. Для того чтобы понизить температуру кипения, перегонка производится при разрежении. Нитросоединения, получаемые в виде смеси двух изомеров (о- и я-нитротолуолы, о- и я-нитрохлор-бензолы), необходимо разделить на индивидуальные вещества. Здесь пользуются также перегонкой, разделяя погоны при помощи колонны на фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, и подвергая фракции или кристаллизации в надлежащих температурных условиях, если нужный изомер легко кристаллизуется (случай я- и о-хлорнитробензолов, я-нитротолуола), или ректифицируя фракции в новой перегонке. [c.59]

При дальнейшем нитровании смеси нитротолуолов при 75— 80 °С получается смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола. В смеси содержится также заметное количество 2,6-динитротолуола. Чистый 2,4-динитротолуол получают из смеси кристаллизацией при 30 °С с последующим повышением температуры до 67 °С. Производство смеси динитротолуолов приобрело большое значение с развитием производства поропластов, синтезируемых из смеси толуилендиаминов. [c.70]

Среди современных методов разделения и очистки веществ наибольшее распространение получила фракционная кристаллизация, которая применяется для разделения как бинарных, так и многокомпонентных расплавов [7]. Этот метод используют для выделения и очистки нафталина, антрацена, бензола, для разделения изомеров ксилола, нитротолуола, выделения этил-бензола, для фракционирования жиров и др. Осуществляют фракционную кристаллизацию в колонных аппаратах различных конструкций, в том числе и при непосредственном контакте с хладагентом. [c.92]

Использование величины Ок/Уа в уравнении (2.51) вместо 11(6) оправдано тем,что на практике в условиях массовой кристаллизации (особенно в аппаратах непосредственного контакта) не всегда представляется возможным определение линейной скорости роста кристаллов. Значения и были определены опытным путем для смесей с различными концентрациями целевого компонента. Обобщение опытных данных для расплава нитротолуола позволило получить эмпирическое уравнение вида [27] [c.106]

Кристаллизация /г-нитротолуола в трубчатых кристаллизаторах. [c.120]

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Все фракции с Т. 3. около О рассматриваются как богатые метаизомером н направляются или на кристаллизацию для выделения мета-изомера, или в резервуар 4, оттуда идут на повторную разгонку. Все фракции с Т. 3. от 4 до 14" рассматриваются как товарный м-нитротолуол, приемники же с Т. 3. выше 15° идут на кристаллизацию для выделения пара-продукта. Продукт с Т. 3. около 10° необходимо исследовать, чем он богат — мета- или пара-изомером. Пробу кристаллизуют, отсасывают жидкие продукты из кристаллов и определяют Т. 3. кристаллов. Если она ниже 15% то это мета-фракция, и она спускается в резервуар / если же выше 15°, то перед нами пара-фракция, она спускается в резервуар 5. [c.271]

Все изомеры динитротолуола, содержащие нитрогруппу в мета-положении к метильной группе, могут быть получены нитрованием -и-нитротолуола с последующей дробной кристаллизацией полученного продукта. [c.163]

Разделение смеси производят следующим образом. Сначала с водяным паром отгоняют углеводороды. Затем смесь подвергают ректификации под вакуумом, при этом отгоняется о-нитротолуол, а из остатка с водяным паром отгоняют п-нитротолуол, который затем выкристаллизовывается. Его отфильтровывают на центрифуге и отмывают от о-нитротолуола водой. Маточный раствор, после отделения и-нитротолуола, очищают от смолы перегонкой с водяным паром и подвергают дополнительной ректификации, отгоняя сначала о-нитротолуол, а затем так называемую промежуточную фракцию , богатую и-нитротолуолом. Из кубовой жидкости выделяют п-нитротолуол кристаллизацией. [c.328]

Первый маточник снова загружают в кристаллизатор, который охлаждается рассолом до —10°С. Процесс отбора второго маточника осуществляют так же, как при получении п-нитротолуола, и заканчивают его при +20°С. Оттаивание ведут до 50 °С и оттаявший продукт передают на первую кристаллизацию. Из 10 г первого маточника получают 6,5 т смеси, возвращающейся на первую кристаллизацию, и 2 г второго. маточника [c.122]

Часть соединений ароматического ряда очень близка между собой по своим свойствам. Речь прежде всего идет о смесях различных изомеров ксилола, нитротолуола и т. п. Одной из важных промышленных задач является разделение таких изомеров кристаллизацией. С этой целью используются различного типа колонны непрерывной фракционной кристаллизации. Зависимость степени извлечения выделяемого соединения от параметров процесса кристаллизации изучалась в ряде работ [5, 13]. Она определяется составом исходной смеси, физическими параметрами и условиями проведения процесса кристаллизации. [c.276]

Многие органические вещества образуют между собой твердые растворы или эвтектические смеси. Как те, так и другие не могут быть разделены методами дробной кристаллизации полностью. В лучшем случае из таких смесей указанным методом может быть выделен в чистом виде лишь один компонент. К подобным смесям относятся смесь о-, м- и п-нитротолуола. В оптимальных условиях дробной кристаллизацией из нее может быть выделено в промышленных условиях до 85% л-нитротолуола, если в исходной смеси его содержится около 88,5%. [c.297]

Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Его проводят ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией п-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающуюся эвтектическую смесь, содержащую до 20% лг-изомера, подвергают повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий около 80% л1-изомера. Для окончательной очистки дистиллят охлаждают, и из него выкристаллизовывается чистый нитротолуол. [c.144]

Нитротолуолы разделяют иначе сначала смесь изомеров подвергают вакуум-дистилляции с отгонкой фракции легкокипящего о-изомера, затем п-изомер отделяют от остатков о- и ж-изомера кристаллизацией при охлаждении. [c.522]

К полученному раствору добавить 0,1 г ацетона (ледяной уксусной кислоты, трифеиилкарбинола). Определить температуру кристаллизации приготовленного раствора и вычислить А/кр по отношению к раствору п-нитротолуола. Для ацетона по уравнению (IV. 16) вычислить I. Для уксусной кислоты и ацетона / = 2, СН3ОН = 3, этилового эфира 1=2. Работу проводить на поддоне, пользуясь защитными очками. [c.56]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

В 1-литровый стакан наливают 600 мл дестиллированной воды н прибавляют туда же 30 г. (0,125 моля) кристаллического сернистого натрия Na S-OHjO (примечание 1), 15 г (0,47 грамматома) серного цвета и 27 г (0,67 моля) гранулированного едкого натра. Смесь нагревают на паровой бане в течение 15—20 мин., время от времени перемешивая ее, а затем выливают в 2-литровую круглодонную колбу, в которой предварительно приготовлен горячий раствор 50 г (0,36 моля) п-нитротолуола (примечание 2) в 300 мл 95%-ного этилового спирта. К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят в течение 3 час. Полученный прозрачный, но окрашенный в темнокрасный цвет раствор подвергают быстрой перегонке с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано около 1 500—2 000 мл конденсата (примечание 3). После окончания перегонки дестиллат должен быть прозрачным. Объем остатка в 2-литровой колбе должен равняться 500—600 мл если объем окажется меньшим, го его следует довести кипящей водой до указанной величины. Раствор быстро охлаждают в бане со льдом, время от времени сильно встряхивая и перемешивая его, чтобы вызвать кристаллизацию. После охлаждения в течение 2 час. в бане со льдом золотисто-желтые кристаллы п-аминобензальдегида отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 500 мл ледяной воды дяя того, чтобы удалить едкий натр (примечание 4). Препарат немедленно помещают на 1 сутки в вакуум-зксикатор над гранулированным едким кали. Выход п-аминобепзальдегида с т. пл. 68—70° составляет 18—22 г (40—50% теоретич.). В препарате содержится некоторое количество примесей, но он достаточно чист для большинства целей (примечание 5). Вещество следует хранить в запаянной ампуле (примечание 6). [c.30]

Целью большого числа работ являлось получение нитробензола, не содержащего нитротолуола, динитробензола и динитро-тиофена. Исчерпывающее исследование очистки нитробензола провели Коен и Бокхорст [430]. Поступающий в продажу чистый реактив несколько раз подвергали дробной кристаллизации и фракционированной перегонке (при давлении 2 мм), затем сушили пятиокисью фосфора и, в заключение, снова подвергали дробной перекристаллизации в отсутствие влаги. Температура плавления в атмосфере сухого водорода составляла 5,76 + 0,01°. от препарат хранили в течение 5 месяцев в темноте в запаянном сосуде за это время температура плавления изменилась менее чем на 0,01°. [c.417]

Кристаллизация мирабилита из водного раствора путем контакта с охлажденным керосином в емкостном аппарате экспериментально исследован в работе [154], а в распылительной колонне —в [148]. В работе [164] исследован процесс очистки 2,4-дихлорфенола от примесей. Из 90% исходной смеси был получен 98,0—98,6% продукт с выходом 83%. Некоторые данные о контактной кристаллизации смеси гексан-гексодекан в распылительной колонне приведены в [165]. В [166] описан процесс очистки нитротолуола а в [167] — разделение смеси изомеров мононитротолуолов при их контактной кристаллизации в емкостных аппаратах. [c.140]

При двухст дийном способе толуол нитруют вначале до получения смеси моно-и динитротолуолов, которые сепарируют от отработанной кислоты и затем нитруют до тротила. Тротил отделяют от отработанной кислоты кристаллизацией с последующим центрифугированием и промывают водой. Первая стадия нитрования проводится в четырех последовательно соединенных нитраторах, каждый из них представляет собой колонну (с рубашкой, для охлаждения), внутри которой находится винтовая мешалка для усиления перемешивания на стенки нитратора насажены пластины. Толуол и кислотную смесь (68% Нг804, 17,5% НКОз и 14,5% НгО) подают в первый нитратор через дозаторы. Нитрование ведут при 30 °С для снижения выхода ж-нитротолуола. [c.207]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

При хлорировании нитробензола до ж-нитрохлорбензола вредно присутствие воды (уже в количествах свыше 0,02%). Устранение воды в реакционной массе может быть лучше всего осуществлено добавлением хлоридов фосфора (обычно P U — 3—5 ч. на 1 ч. воды). В качестве катализаторов рекомендуется железо и иод. Аналогично могут быть прохлорированм в ядро о- и л-нитротолуолы [242]. Выделять ж-хлорнитробензол из полученной при хлорировании смеси предложено обработкой 10% SO3, сульфирующим все примеси, с последующей ректификацией или кристаллизацией м-нитрохлорбензола [243]. Сульфированием предложено выделять ж-хлорнитробензол также из остатка после отгонки большей части его из реакционной массы [244]. [c.1769]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология