Таутомерия красителей

Было выдвинуто несколько предположений о природе этого метастабильного состояния в красителях а) высоко эндотермический и реакционноспособный таутомер красителя, возникший за счет изменений положения лабильного атома водорода [17] [c.50]

Явно неудовлетворительные результаты часто получаются в тех случаях, когда вещество разлагается в процессе титрования. Иногда первые несколько измерений дают совпадающие значения рК, и лишь потом начинающееся разложение приводит к отклонению величины потенциала. Вещества легко разлагающиеся под действием кислот или щелочей, часто подвергаются воздействию каждой капли титранта, даже при хорошем перемешивании раствора. Иногда обратное титрование дает другие величины pH, в то время как второе прямое титрование повторяет первое прямое (т. е. кривые прямого и обратного титрований образуют петлю гистерезиса). Это указывает на медленное и количественное превращение двух взаимосвязанных веществ, которые могут быть либо таутомерами, либо находиться в замкнутом равновесии, либо одно из веществ может быть ковалентным гидратом другого. Псевдокислоты (например, нитрометан) и псевдооснования (например, трифенилметановые красители и четвертичные производные М-гетероциклов) также дают описанную выше картину при титровании, причем, равновесие может устанавливаться от 1 ч до недели. Таким путем образуются ковалентный гидрат-ион и псевдооснования В литературе указывается, что в этих случаях применим, как и обычно, закон действия масс и что, по полученным данным, можно подсчитать константы равновесия, не изучая при этом кинетику реакций. Неверные константы кислотности и основности часто получаются [c.39]

На основе П. синтезированы азометиновые красители и мн. лек. ср-ва, напр, антипирин и амидопирин-производные таутомера IV (см. Анальгетические средства). [c.522]

Таутомер (I) окрашен глубже (полоса поглощения лежит около 520 нм), чем таутомер (II) (320 нм) и исходный не-протонированный краситель (450 нм) [19]. На углубления [c.9]

Механизм реакции. Осаждение гидроокиси магния сопровождается явлением адсорбции азокраситель фиксируется на гидроокиси, которой он сообщает синюю окраску, в то время как в растворе при том же pH он окрашен в красный цвет [769, 784, 785]. В растворе красителя находятся в равновесии следующие три его таутомера [c.181]

Аналогичные результаты приводит Рис [140] в своей большой теоретической статье, посвященной свойствам активных красителей, объясняя аномалии в кинетике частично таутомерией (см. стр. 295), частично равновесной ассоциацией, размеры которой зависят от присутствия электролитов и от концентрации. Это означает, что гидролиз зависит от буферности системы. [c.265]

У красителей с одним и тем же скелетом молекулы адсорбционное сродство, соответствующее значению Яр, является аддитивной функцией адсорбционного сродства основного скелета и функциональных групп при условии отсутствия таутомерии или сольватации под влиянием системы растворителей. [c.74]

Для химика, обычно имевшего дело с более простыми молекулами, интерпретация ИК-спектра красителя, вероятно, покажется трудной задачей. Во-первых, обычно совершенно неизвестно, каким химическим способом получено исследуемое вещество. Сложность строения красителей приводит к наличию в спектре большого числа полос. Перекрывание их может замаскировать такие, которые в иных случаях легко идентифицировать, может совершенно скрыть слабые, но часто полезные для интерпретации спектра полосы, или нарушить известные соотношения интенсивностей. Наконец, корреляции частот функциональных групп не всегда можно применить к таким структурам, в которых хромофор сильно взаимодействует с заместителями. Часто системы пространственно компактны, причем функциональные группы так расположены, что связь между ними или таутомерия представляются неизбежными. [c.199]

Ксиленоловый оранжевый (сокращенно КО) — трифенилметановый краситель, содержащий в боковых цепях нминодиацетатные группы, представляет собой девятиосновную кислоту. Равновесия его таутомер-ных форм весьма сложны. Однако цвета этих форм индикатора мало от- [c.430]

Указанные красители образуют систему таутомеров [c.236]

Основные научные работы посвящены технологии волокнистых веществ и химии красителей. Исследовал (1904) вопросы цветности, строения и таутомерии красителей, строение азиновых и азо-ниевых красителей. Предложил способ получения азофенинов. Синтезировал красители ряда тиони-нов. Изучал конденсацию хинон-дихлордииминов с аминами. Исследовал влажность русского льна и хлопка. [22, 82. 207] [c.562]

В красителе азогруппы разобщены полностью, так как карбо-диимидная группа не способна к кето-енольной таутомерии. Краситель обладает субстантивными свойствами и окрашивает целлюлозные волокна. Однако светостойкость и устойчивость окрасок к мокрым обработкам недостаточная. [c.143]

Показанная выше склонность к энол-кето-таутомерии лежит в основе синтеза тиоиндиговых красителей, которые получаются из 3-окситианафтена [c.293]

См. также Азоамины, Азотолы, Диаза-минолы. Диазоли, Фталоцианиновые красители Азо-гидразоииая таутомерия 1/89 5/219 [c.537]

Для 2-фенил-4-окситиофена также установлен факт таутомерии [99]. К числу реакций, в которые вступает это соединение, относятся образование 5-оксиминосоединения с азотистой кислотой, окисление красной кровяной солью до индигоидного красителя и превращение при действии брома в 2-фе-нил-3,5,5-трибром-4-кето-4,5-дигидротиофен. [c.180]

Оба таутомера являются хиноноксимами. Это подтверждается тем, что оба эти соединения являются красными красителями с одинаковым спектром поглощения этого могло бы не быть, если бы один из таутомеров имел энольную формулу, а другой — кетонную (хиноноксима). [c.137]

Индикаторы, используемые в кислотно-основных методах титрования, представляют собой органические кислоты (или основания), которые могут образовывать различающиеся по окраске таутомерные соединения, таутомеры. Например, краситель метиловый оранжевый при рН<3 существует в виде розового соединения с хинондной структурой (IX), при pH >4,5 — в виде желтой азо-формы (X) [c.61]

Метилоранж имеет желтый цвет в нейтральном или щелочном растворе, а в кислой среде приобретает розовокрасную окраску. Это изменение окраски связано с таутомер-ным превращением молекулы красителя. Метилоранж обла- [c.200]

Наличие азо-гидразанной таутомерии проявляется во многих свойствах красителей. Например, азокрасители образуют бисуль-фитные соединения [c.90]

Азо-гидразанная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих красителей, иапример Метилового оранжевого [c.91]

Ошибка при определении красителя может быть вызвана изменением его поглощения вследствие изменения величины pH при нагревании. Например, С1 Дисперсный желтый 54 в ДМФ имеет три пика, а в подки. ленном ДМФ — только два пика, но большей интенсивности (рис. 19.5). Кислотно-основное равновесие может включать таутомерию, образование водородных связей и т. п. При нагревании раствора красителя в ДМФ поглощение может ослабевать из-за разложения или усиливаться из-за изменения значения pH (рис. 19.6). В результате при экстракции ДМФ можно получить невоспроизводимые результаты, если не стабилизировать растворитель и не контролировать значение pH. [c.527]

Хевит и Митчел, изучая спектры поглощения азокрасителей, сделали важное наблюдение о том, что увеличение длины сопряженной цепи связей влечет понижение частоты главной осцилляции и углубление цвета . Проведя больщую работу, Оиркар уточнил правило Хевита и показал, что глубина окраски пропорциональна длине сопряженной цепи связей в той части молекулы, которая содержит ауксохром. Согласно Ватсону и Мику, красители, имеющие во всех возможных таутомерных формах хиноидное строение, обладают глубокой окраской исключениями являются вещества простого строения и малого молекулярного веса . Чем длиннее сопряженная цепь связей, участвующих в таутомерии, тем глубже окрашено соединение. Вибрация, передающаяся по сопряженной цепи в том и другом направлении,. .. является причиной цвета красителей . В ионизированных красителях атомы не вибрируют,— существуют только ритмические колебания связей. В неионизирован-ных молекулах единственным атомом, находящимся в колебании, является атом водорода, участвующий в таутомерии . [c.377]

Даже аналитически чистый краситель может содержать смесь различных видов молекул цис-транс изомеры (например, в случае азосоединений и стильбенов), оксиазо-хинонгидразонные тауто-меры, в случае о- и /г-оксиазосоединений, кето-энольные, амид-ймидольные и лактам-лактильные таутомеры мономеры и полимеры. Спектры поглощения многих красителей меняются от действия кислот, щелочей и амфотерных соединений. [c.380]

Нитрозокрасители представляют очень небольшую и технически ограниченно-применимую группу. При действии азотистой кислоты фенолы и нафтолы легко нитрозируются и получающиеся соединения являются таутомерами (I и II), что доказано получением этих же продуктов при действии гидроксиламина на соответствующие хиноны. Фенол нитрозируется в п-положение и образующийся п-ни-трозофенол служит для получения индофенолов. о-Нитрозофенолы образуют металлические комплексы и обладают свойствами протравных красителей. Они являются полигенетическими красителями, так как дают различно окрашенные комплексы с различными метал- [c.449]

Аналогичные рассуждения о сравнительной стабильности таутомеров могут быть использованы для объяснения известной аномалии, которая обнаруживается при взаимодействии анилина с бисдиазотированным бензидином. При этом не получается ни краситель (XII) ни диазоаминосоединение (XIII) продукт реакции пред- [c.468]

Из изложенного ясно, что азофенолы и азонафтолы могут существовать в таутомерных формах относительная устойчивость таутомеров бывает различной. о-Оксиазосоединения являются не только оксиазохинонгидразонными таутомерами, но каждый таутомер содержит водородную связь, что является важным для прочности таких красителей, для протравного крашения и для получения металлических комплексов красителей. [c.498]

Паскаль [9] первый выдвинул идею равновесия между двумя формами. Позже Ганч с сотрудниками [10] сформулировали положение об азо-хинонгидразонной таутомерии оксиазо-красителей с быстроустанавливающимся равновесием. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология