Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дихлорэтан дипольный момент

    Если бы дихлорэтан существовал только в антиформе, то его дипольный момент был бы равен нулю. Но в действительности при комнатной температуре в газообразной фазе он равен 1,12 О. Следовательно, здесь существенен вклад гош-конформера, для которого дипольный момент составляет 3,2 О. Для изобутилхлорида предпочтительной является гош-анти-конформация, хотя присутствует и гош-гош-изомер [c.128]


    С помощью спектров комбинационного рассеяния света и спектров поглощения в инфракрасной области, а также путем измерения дипольных моментов и теплоемкостей было установлено, что 1,2-дихлорэтан представляет собой смесь трех конформаций одной с противостоящими атомами (I) и двух скошенных (III и V), [c.442]

    При депарафинизации применяются неполярные растворители— пропан и узкая бензиновая фракция (нафта), а также полярные растворители — ацетон, метилэтилкетон, дихлорэтан. Неполярные растворители полностью растворяют жидкую часть масла, а полярными растворителями она растворяется слабо. Твердые углеводороды также гораздо лучше рг створяются неполярными растворителями. Чтобы повысить растворяющую способность полярных растворителей, к ним добавляют органические неполярные углеводороды такие полярные растворители, как ацетон, метилэтилкетон, дихлорэтан, используются тoJ[ькo в смеси с бензолом и толуолом или только в смесн с толуолом. Механизм действия бензола и толуола на растворяющую спосоСность полярных растворителей до конца не изучен. Вероятно, молекулы ароматического растворителя под действием полярной группы основного растворителя приобретают некоторый индукционный дипольный момент, происходит ориентационное взаимодействие их с молекулами полярного растворителя, которое ведет к усилении) дипольного момента системы. Одновременно в присутствии бензольного ядра усиливается дисперсионное взаимодействие. [c.327]

    Это следует объяснить тем, что увеличение числа атомов хлора у тетрахлорметана но сравнению с хлороформом или у тетрахлор-этана но сравнению с дихлорэтаном создало симметрию и тем самым привело к понижению величины дипольного момента [19]. Последнее в свою очередь способствовало увеличению растворимости парафинов. [c.96]

    Сколько нечетных конформаций отвечает 1,2-дихлорэтану Чем можно объяснить возрастание дипольного момента этого соединения с повышением температуры  [c.10]

    Удельная анизотропия растворов [п]/[т]], молекулярная анизотропия У1 2 и дипольные моменты л моле ул ПБГ в дихлорэтане (спиральная конформация) п в дихлоруксусной кислоте (статистический клубок) [c.472]

    Данные Кэрляйса и Левина [22] указывают на лучшую растворимость парафинов в дихлорметилене по сравнению с дихлорэтаном. Дипольный момент первого равен 1,2 - 10 , а вто- [c.96]

    Обычно хлорирование не изменяет углов между связями в молекуле, дифракция, например, показывает,, что даже в полихлорсоединеииях сохраняются тетраэдрические углы. Простые алкилхлориды имеют ди-нольные моменты порядка 1,8—2,1D. Б симметричных соединениях, как четыреххлористый углерод, гексахлорэтан и октахлорпропан дипольный момент равен нулю. 1,2-дихлорэтан теоретически может существовать в нс-форме с большим дипольным моментом и в транс-фо-рме с дипольным моментом, равным нулю. [c.66]


    На предложенной Снайдером треугольной диаграмме растворители разбиты на восемь групп, различающихся по типу селективности (рис. 6.1). Крайние группы I, II, V я VIII имеют наиболее ярко выраженную селективность в группу I ходят акцепторы протонов (простые эфиры, амины), в группу VIII—доноры протонов (хлороформ, вода, м-крезол), в группу II—доноры-акцепторы (спирты) и в группу V—растворители, предпочтительно взаимодействующие с веществами, имеющими большой дипольный момент (метиленхлорид, дихлорэтан). Растворители группы VII (ароматические соединения, нитроалканы) характеризуются повышенным взаимодействием с акцепторами электронов. Принадлежность растворителя к определенной группе также указана в приложении 2. [c.131]

    Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

    Галогенэтаны, несмотря на то, что для их изучения можно было применить больший набор физических методов исследования (определение дипольных моментов, Раман-спектры, электроно- и рентгенографию), оказались еще более трудным объектом, чем этан. После ряда ошибочных расчетов и выводов их экспериментальных данных, например, только в 1952 г. было установлено, что 1,2-дихлорэтан существует в двух формах — транс- и гош-форме, что угол поворота гош-формы относительно транс-формы около 110°, а не 120°, как принималось раньше, и что при 22 °С гош-форму принимает 27 5% молекул дихлорэтана. [c.54]

    В ряде случаев радиоспектроскопические данные позволяют оценить не только разности энергий между поворотными изомерами, но и соответствующие им углы внутреннего вращения. Так оказалось, что в 1,2-дихлорэтане гоиг-изомеры повернуты относительно транс-положент на угол 100—120°, в 1, 2-дибромэтане—на угол 120—130 [ О], а в 1-фтор-2-хлорэтане — на угол 110 [21]. Ценные сведения о поворотной изомерии можно получить, изучая температурную зависимость дипольных моментов, постоянных Керра, оптических активностей и других свойств молекул, а также электроно- и рентгенографическим путем и используя поглощение ультразвука. [c.52]

    Исходя из данных по дипольным моментам, можно также получить интересную информацию о вращении вокруг ординарных связей. Такое соединение, как 1,2-дихлорэтан СШгССНгС , может существовать в четырех [c.249]

    Изучение дипольных моментов еще в 1929 г. (Уилямс) дало возможность решить вопрос о возможности свободного вращения вокруг простой связи С—С. Тот факт, что 1,2-дихлорэтан обладает дипольным моментом (Смис, 1934), говорит о том, что в этом и аналогичных соединениях имеются препятствия для свободного вращения вокруг связи С—С. Комбинация электронографического и электрического методов позволила (Халмёй и Хассель, 1932) сделать вывод, что, например, транс-1,4-дигалогенциклогексаны существуют в форме кресло а не в форме ванна и т. д. [c.216]

    Трехфтористый бор, очевидно, не образует я-комплексов с ароматическими углеводородами. Во всяком случае, в УФ-спектрах растворов толуола иж-ксилола в жидком BFg новые полосы не обнаружены [1751. Однако УФ-спектры растворов комплексов BFg с антраценом и тетраценом в 1,2-дихлорэтане близки к спектрам аналогичных о-комплексов. По-видимому, сг-комплексы в этих системах образовываться могут [1761. Галогениды бора с более тяжелыми атомами галогенов проявляют большую способность к образованию я-комплексов. Анализ ИК-спектров, а также спектров ЯМР систем Hg- ВВГд и СбНв- Big приводит к выводу об образовании я-комплексов в этих системах [177, 1781. Авторы полагают, что координация осуществляется через атом бора, а молекула галогенида теряет плоское строение. Этот вывод, однако, вызывает сомнение если координация осуществляется через атом бора, то он должен находиться в sp -состоянии, и, следовательно, группа BXg должна иметь значительный дипольный момент. Между тем дипольный момент ВВГд в бензоле равен всего 0,2 D [1771. Это означает, что комплексообразование осуществляется скорее через атомы галогенов, чем через атом металла. [c.331]

    Допуская независимость молекулярных агрегатов в анизотропных растворах, рассчитали их дипольные моменты, которые оказались в 730 раз выше дипольного момента изолированной молекулы ПБГ. Таким образом, Иизука развивает известную теорию роев (см., например, [59]), которые в электрическом поле трансформируются в стержневидные домены диаметром до 10 мкм и длиной 25 мкм [48]. Рои существуют в анизотропных растворах ПБГ практически во всех растворителях. Однако укладка единичных а-спиралей в рое может быть различной. Так, индифферентность к воздействию полей жидкокристаллических растворов ПБГ в бензоле объясняют антипараллельным расположением молекул ПБГ в рое, вследствие чего их дипольные моменты взаимно уничтожаются [56]. В хлороформе же, дихлорэтане, дибромметане, дихлорметане и др. преобладает ассоциация по принципу голова к хвосту , что приводит к суммированию дипольных моментов отдельных молекул. При укладке голова к хвосту наведенные магнитные моменты роя усиливаются электростатическим диполь-дипольным взаимодействием нескольких зоев, что облегчает их ориентацию в магнитном поле [57]. [c.136]


    Тип II, характеризующийся отрицательными отклонениями от изотермы (Ш-6), отвечает системам со сравнительно неглубоким гетеро-молекулярным взаимодействием, причем один из компонентов системы значительно ассоциирован в индивидуальном состоянии. Примером систем, характеризующихся изотермами ДП такого типа, может служить система муравьиная кислота — анизол [227]. Кроме того, этот тип изотерм ДП может быть свойствен системам, образованным неассоциированными или слабоассоциированными в исходном состоянии компонентами, взаимодействие между которыми сопряжено с такой взаимной ориентацией диполей в гетеромолекулярном ассоциате, что дипольный момент последнего определяет падение ДП по сравнению с аддитивным значением. К системам такого рода относится двойной смешанный растворитель 1,2-дихлорэтан - бутилбромид [193]. [c.49]

    Значения диэлектрической проницаемости 1,2-дихлорэтана и эти-лидендихлорида в блоке очень близки 10, 20 и 10,00 соответственно. Однако молекулы этилидендихлорида существуют лишь в одной конформации, а молекулы дихлорэтана — в двух транс- и гош-конформациях, первая из которых более стабильна в отсутствие электрического поля. Поэтому в обычных условиях дихлорэтан имеет пониженный дипольный момент по сравнению с моментом в присутствии электрического поля, так как поле повышает стабильность гош-информации молекулы дихлорэтана. [c.235]

    Прежде чем перейти к рассмотрению более сложных цепных молекул, следует указать, что представления, основанные на стерических помехах, иногда оказываются недостаточными для того, чтобы объяснить относительную стабильность различных поворотных изомеров малых молекул. Волькенштейн [234] приводит спектроскопические данные, показывающие, что скошенная конформация для н-пропилхлорида и ге-пропилбро-мида является формой, обладающей низкой энергией. Подобный же вывод можно сделать па основе исследования газообразного н-бутилхлорида методом дифракции электронов [237]. Природа сил, ответственных за обращение обычного порядка стабильности поворотных изомеров, выяснена не полностью. При значительной разнице дипольных моментов поворотных изомеров более полярная форма в жидком состоянии должна быть более устойчивой, чем в газообразном, вследствие диполь-дипольных взаимодействий близко расположенных молекул. Исходя из этого, Мидзусима и др. [238] по спектроскопическим данным рассчитали, что в газообразном 1,2-дихлорэтане при 25° содержится 25% изомера в скошенной форме, а в жидком состоянии скошенной конформацией обладают 57% молекул. [c.95]


Смотреть страницы где упоминается термин Дихлорэтан дипольный момент: [c.207]    [c.67]    [c.89]    [c.138]    [c.216]    [c.590]    [c.20]    [c.22]    [c.291]    [c.296]    [c.185]    [c.450]    [c.457]    [c.97]    [c.185]    [c.590]    [c.97]    [c.138]   
Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.49 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.116 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дипольный момент

Дихлорэтан

Дихлорэтан еси Дихлорэтан



© 2024 chem21.info Реклама на сайте