Калий, абсолютная чувствительность

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

При переходе к низким температурам образца насыщение мощности будет стремиться уменьшить сигнал. Если спиновая релаксация не затруднена, то низкие температуры приводят к увеличению чувствительности вследствие большего различия в заселенности верхнего и нижнего спиновых состояний, как это следует из соотношения Больцмана. Разность энергий между состояниями настолько мала, что различие в заселенности даже при очень низкой температуре весьма незначительно. При магнитном поле 3000 гс различие между этими состояниями приблизительно равно 0,80 кал моль. Это соответствует кТ (произведение постоянной Больцмана и абсолютной температуры) при 0,4° К. [c.432]

Достигаемая чувствительность позволяет уверенно регистрировать неискаженные подвижной фазой ИК-спектры компонентов разделяемой смеси, присутствующие в дозе в количествах до нескольких мкг. Ограничения этой методологии связаны, во-первых, с тем, что она применима только к соединениям, молекулы которых имеют хромофорные группировки (иначе УФ-детектор не зарегистрирует их выход из колонки) во-вторых, используемые подвижные фазы должны быть абсолютно сухими, так как даже следы конденсирующейся в ячейке влаги будут растворять зерна хлористого калия, нарушая однородность порошка, и из-за высокого поверхностного натяжения и высокой скрытой теплоты испарения воды будут заметно увеличивать длительность испарения растворителя, тем самым удлиняя срок готовности кюветы к съемке спектра. [c.325]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Сероуглерод. Смешивают 10 мл четыреххлористого углерода с 10 мл раствора 10 г едкого кали в 100 лы абсолютного спирта. После часового стояния добавляют 5 л(л разбавленной уксусной кислоты (плотн. 1,040—1,042) и раствор сернокислой меди. В течение двух часов не должно быть желтого осадка. Значительно более чувствительно следующее испытание. Растворяют 0,5 г уксуснокислого свинца в 20 лсл воды и прибавляют к раствору 20 г раствора едкого кали. К 10 Л1Л четыреххлористого углерода прибавляют 3 мл этого раствора и вводят еще 1 МЛ абсолютного спирта после этого смесь 15 минут кипятят с обратным холодильником, взбалтывают в течение нескольких минут и оставляют в покое. В зависимости от количества сероуглерода в четыреххлористом углероде в верхнем слое появляется более или менее темная окраска (сернистый свинец). Присутствующий в небольших количествах сероуглерод можно количественно определять иодометрически. Метод основан на превращении сероуглерода спиртовым раствором едкого кали в ксантогеновую кислоту, в выделении ее уксусной кислотой и титровании раствором иода. Для этого в колбу соответствующего размера помещают 25 мл спиртового раствора едкого кали, слабо закрывают корковой пробкой и тарируют. Затем из пипетки вводят около 1 мл испытуемого четыреххлористого углерода и точно устанавливают его вес. Через пять минут обрабатывают раствор до слабо кислой реакции разбавленной уксусной кислотою (обесцвечивание фенолфталеина), хорошо охлаждают и вводят избыток твердого бикарбоната натрия. Мутную смесь, имеющую вид молока, титруют децинормальным рас- [c.232]

При высушивании 1 г сернокислого хинина при 100° до постоянного веса не должно быть потери в весе более 0,162 г. Гораздо быстрее определять сернокислый хинин титрованием. Для этой цели наливают в склянку на 150 лл с притертой пробкой 100 мл абсолютного спирта и несколько капель 1°/о-го водного раствора Пуарье-блау и прибавляют по каплям 0,2 н. едкого кали до тех пор, пока синяя окраска не перейдет в красную, не изменяющуюся и при взбалтывании. Затем прибавляют 1 г сернокислого хинина, причем раствор снова окрашивается в синий цвет. Титрование ведут при частом взбалтывании 0,2 и. раствором едкого кали до перехода в красный цвет, причем после каждого прибавления щелочи склянку немедленно закрывают во избежание ошибок, возможных из-за соприкосновения с воздухом. Индикатор обладает большой чувствительностью к кислотам, так что углекислота воздуха может с ним реагировать с другой стороны, благодаря этому свойству, а также нечувствительности индикатора к щелочам можно оттитровать всю серную кислоту сульфата, как свободную, так как сам хинин на индикатор не влияет.Переход окраски ясно заметен даже при непрозрачных растворах. При надлежащем содержании воды в сернокислом хинине переход в красный цвет не должен наступить до прибавления 11,2 мл 0,2 н. едкого кали. 1 г сернокислого хинина при сжигании не должен оставлять более 0,001 г остатка. Насыщенный на холоду раствор сернокислого хинина не должен флуоресцировать и должен быть нейтральным или слабокислым на лакмус (реакция на бисульфат хинина). Насыщенный на холоду раствор сернокислого хинина не должен изменяться от раствора азотнокислого серебра (хлористоводородный хинин) и не должен окрашиваться в фиолетовый цвет от раствора хлорного железа (салициловая кислота). В концентрированной серной кислоте сернокислый хинин может растворяться лишь со слабожелтой окраской, а в азотной кислоте (плотн. 1,3) — без всякого окрашивания. При растворении 1 г сернокислого хинина в 7 мл смеси из 2 объемов хлороформа и одного объема абсолютного спирта при 40—50° должен получаться прозрачный раствор, который даже при охлаждении не становится мутным (сахар, органические вещества, посторонние алкалоиды). [c.488]

Для измерения теплоты рекомбинации был окон-струирован [191] чувствительный дифференциальный вакуумный микрокалориметр типа Кальве [199], реагирующий на тепловой поток, вызванный рекомбинацией атомов. Чувствительность прибора с выходным гальванометром М-195 составляет 10 кал сек на деление. Световой поток, исходящий из калориметра, измеряли отградуированным в абсолютных единицах фотоумножителем. [c.143]

Применение одноизотопных металлов с нечетными массовыми номерами, использованных для изготовления зондов и тиглей, позволило исключить перекрытия в масс-спектрах анализируемых веществ, однако оставалась нерешенной вторая половина задачи уменьшение абсолютного вклада ионов материала зондов в суммарный ионный ток образца, что могло бы внести погрешности в результаты определения. Кроме того, доля вклада ионов материала зонда свидетельствует об уровне вносимых им примесей. В работе [12] предложено оригинальное решение проблемы путем реализации униполярного разряда, схема которого представлена на рис. 4.3. В данном случае зонд всегда находится под отрицательным потенциалом, а образец под положительным. Такой подход дает возможность уменьшить вклад ионов материала зонда в суммарный ионный ток образца до Ы0 — 5-10 %. Кроме того, оказалось возможным практически без замены зонда осуществлять анализ двух-трех образцов. При этом вклад примесей, содержащихся в материале зонда, в масс-спектры анализируемых образцов составил (в % ат.) железо, натрий и калий до 1-10 — 3-10 хром, марганец и ванадий до 5 10 —10 никель, медь и цинк до 10 —З-Ю остальные элементы — меньше 3-10 — 3-10- °. Следовательно, вносимые количества примесей находятся за пределами чувствительности метода ИМС. [c.122]

Потенциометрическое детектирование тиолов [96]. Тиолы количественно окисляются иодом до дисульфидов. Следовательно, количество тиола, элюируемое с хроматографической колонки, можно обнаружить, измеряя изменение окислительно-восстановительного потенциала стандартного раствора иода и иодида, поскольку по мере элюирования относительные количества двух веществ будут меняться. Стандартный раствор готовят, добавляя 0,025 М раствор иода (0,2 мл) в абсолютном этаноле и 0,05 раствор иодида калия (0,4 мл) в воде к 70-процентному (по объему) этанолу (50 мл). Раствор перемешивают в электродном сосуде, снабженном небольшой мешалкой и платиновым электродом. Выходная линия хроматографа ведет в этот раствор. Полуячейку соединяют солевым мостом, заполненным агартагаром, с полуячейкой Ag + Ag . Эту ячейку соединяют с самописцем через последовательное сопротивление 20 ком. Зависимость между изменением окислительно-восстановительного потенциала и количеством тиола, элюированного в ячейку, не строго линейна, поскольку величина pH не поддерживается постоянной и отношение [1г]/[1] при меньших концентрациях иода уменьшается быстрее, чем при высоких его концентрациях. Чувствительность детектора в конце опыта будет, однако, только на 5% выше, чем в начале, если общее элюированное количество (в молях) тиола только на 20% меньше исходной молярности иода (5 микромолей). В противном случае во время опыта раствор следует менять. [c.281]

Иногда удобно иметь в распоряжении высокочувствительный манометр, который не содержит никакой манометрической жидкости. Кварцевые опирали и стеклянные манометры Бурдона непригодаы для давлений ниже приблизительно 10 а. Иной принцип положен в основу манометров, в которых измеряется сила, необходимая для того, чтобы поднять крышку с высоким вакуумом под ней и давлением пара надпей. Первоначально эти абсолютные манометры [107] были применены для определения давлений паров металлов. Некоторое время спустя с помощью их были определены давления паров для кристаллических образцов хлористого калия и иодистого цезия точность измерений была в пределах 3,% в области давлений от 1 до 20(1. [108]. Новое видоизменение этого метода дало возможность измерить давление пара бромбензилцианида в области между 1,5 и 270 н-. Максимальная чувствительность была равна ji. Аппаратура была сделана целиком из стекла и тщательно изготовлена для знакомства с деталями читатель отсылается к оригиналь-дой статье [109]. [c.400]