Галоиды поглощение серебром

После поглощения галоидов слоем серебра, воды перхлоратом магния и окислов азота двуокисью марганца катарометром регистрировали пик двуокиси углерода. [c.141]

Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тр, у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные f-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном f-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно f-полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значительно меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]

Это сокращает время сожжения, но для полного окисления газовой смеси, которая образуется почти мгновенно, требуется сравнительно большое количество окислителя. Для удаления избытка кислорода и восстановления окислов азота, которые могут при таком способе сожжения образовываться, особенно при сожжении нитросоединений, во всех приборах имеется восстановитель. Для поглощения галоидов и серы применяется серебро. [c.71]

Ионы S0 и определяют методами, известными в аналитической химии. В микроанализе наиболее простым является метод поглощения образующихся при сожжении окислов серы металлическим серебром [138], находящимся в трубке для сожжения. Содержание серы рассчитывают затем по привесу серебра [329, 639]. Этот метод дает очень точные результаты также 1В анализе веществ, содержащих галоиды, и может быть применен для одновременного определения галоидов [680]. [c.111]

При анализе органических веществ, содержащих галоид или серу, сохраняется общий принцип метода — сожжение в пустой трубке, а поглощение галоидов и серы производится в специальном аппарате, наполненном металлическим серебром. [c.49]

В том случае если, кроме углерода, водорода и кислорода, проба содержит другие элементы, их улавливают в специальных сосудах, и они не мешают поглош,ению воды и двуокиси углерода. Например, если образец содержит галоиды или серу, то для поглощения их в трубку для сожжения помещают платиновую или кварцевую лодочку длиной 80 мм, наполненную электролитическим серебром. При температуре 450° С электролитическое серебро количественно поглощает хлор и другие галоиды, а при 650° С— окислы серы. Скорость пропускания кислорода при сожжении соединений, содержащих галоиды и серу, 15—17 мл мин. Точность определения галоидов и серы 0,5%. [c.29]

Препараты серебра. Наиболее действенными и активными препаратами для поглощения галоидов и окислов серы являются электролитически осажденное и мелкодисперсное серебро. [c.33]

Для определения углерода, водорода и галоида (рис. 21) из одной навески необходимо улавливать галоид до того, как продукты сожжения попадут в зону окисления, или помещать в зону окисления металлическую платину. Галоиды поглощают мелкодисперсным серебром, помещенным в лодочки, при температуре на 10—15 град ниже температуры плавления галогенидов серебра. Предложены и другие способы поглощения, они описаны в литературе . [c.56]

Наполнение лодочки мелкодисперсным или электролитически осажденным серебром. Серебро (около 1,5 г) равномерно распределяют по дну одной маленькой и одной большой лодочки (длина большой лодочки 80 2 см). В первой лодочке происходит поглощение галоида, вторая служит контрольной. Необходимо при наполнении следить, чтобы серебро не попало на края и наружные части лодочек, иначе результаты будут заниженными, а трубка быстро подвергнется коррозии и придет в негодность. [c.56]

Вначале сжигают контрольное веш ество, не содержащее галоид. Масса лодочки при этом не должна меняться более чем на 10 мкг. По этому сожжению определяют поправки для углерода и водорода. Поправку на галоид не вносят, так как она настолько мала, что не сказывается на результатах определения. Лодочки взвешивают сразу же после аппаратов, к этому времени масса их становится постоянной. Чтобы убедиться в правильности результатов, следует, конечно, сжечь какое-либо контрольное вещество, содержащее галоид, например дихлорантрацен. Контрольная лодочка не должна давать привеса. Увеличение массы контрольной лодочки показывает, что серебро в основной лодочке отработалось и его надо регенерировать или заменить новым. Одного наполнения лодочки обычно бывает достаточно для поглощения 0,2 г галоида. Контрольная лодочка начинает давать привес очень скоро, если температура печи ниже 430° С или скорость тока кислорода слишком велика. [c.58]

За поглощение света в кристалле ответствен ион галоида, но катион серебра косвенно оказывает большое влияние на процесс поглощения, так как сильно деформирует связанный с ним анион. Деформация приводит к поляризации аниона, способность к которой возрастает по мере увеличения относительной атомной массы галоида. Поляризация же анионов в кристалле приводит к преломлению световых лучей и сдвигу поглощенного спектра в длинноволновую область. Механизмом поляризации анионов объясняется как раз тот факт, что щелочно-галоидные светочувствительные соли имеют спектр поглощения в более коротковолновой ультрафиолетовой области, поскольку катионы натрия и калия слабо поляризуют анионы, в то время как ион серебра вызывает сильную их деформацию. [c.119]

Например, для поглощения галоидов и серы в трубку для сжигания помещают платиновую или кварцевую лодочку длиной 80 мм, наполненную электролитическим серебром. При 450° С электролитическое серебро количественно поглощает хлор и другие галоиды, а при 650° С — окислы серы. [c.150]

Для поглощения галогенов и окислов се1ы, образующихся при сжигании галоид- и серосодержащих углеродистых ма-те тлов, заполняют узкий конец кварцевой гильзы II на 40 мм по длине чистым серебром в виде проволоки, свернутой в спираль /2,5-3 г/, или мелкодисперсным, электролитически осажденным серебром. [c.35]

Рис. 3.2. Прибор для определения углерода и водорода в веществах, содержащих углерод, водород, галоид и серу 1 — газометр с кислородом 2 — осушительная склянка 3 — кран с иарезкой 4 — катализаторная трубка 5 — сосуд для охлаждения змеевика катализаторной трубки 6, 7 — и-образные трубки 8 — электрическая печь на 900 °С для сожжения вещества и нагревания зоны разложения 9 — дополнительная электрическая печь на 900 °С для нагревания широкой части трубки 10 — электрическая печь на 450—600 С для нагревания серебра 11 — электрическая печь на 900 °С для нагревания зоны окисления 12— узкая часть сжигательной трубки 13 — аппарат для поглощения воды 14— аппарат для поглощения оксидов азота 15 — аппарат для поглощения диоксида углерода /в — заключительная трубка 17 — склянка Мариотта 18 — клюв склянки Мариотта 19 — цилиндр

Опыты показывают, что наиболее длинноволновая полоса с максимумом при 565 пщ является обычной f-полосой и, как в неактивированных кристаллах, обусловлена электронами, локализованными в узлах решетки, в которых отсутствуют ноны галоида. Интенсивность f-полосы сильно зависит от концентрации активатора. В фосфорах с малой концентрацией активатора f-полоса является наиболее интенсивной. С ростом концентрации активатора поглощение в f-полосе падает, а в остальных полосах, наоборот, возрастает. Например, в фосфорах КС +5 мол % Ag l f-полоса при не очень больших дозах облучения совсем не обнаруживается. Аналогичные явления наблюдаются также и в других щелочно-галоидных фосфорах, активированных серебром. Эти данные имеют существенное значение для выяснения структуры активаторных центров поглощения, возникающих под действием рентгеновых лучей. [c.168]

Определение галоидов и серы. При анализе органических веществ, содержащих гало1 Д или серу, в основном сохраняется общий принцип метода — сожжение в незаполненной окислителем трубке поглощение галоидов или серы производится в специальном аппарате, наполненном металлическим серебром. При 550° металлическое серебро количественно поглощает хлор, бром и иод, а при 700° — окислы серы. Серебро помещают непосредственно перед поглотительными аппаратами для двуокиси углерода и воды. Таким образом одновременно определяют углерод, водород и галоиды или углерод, водород и серу. [c.34]

Обычно три сожжении веществ, содержащих азот, галоиды и серу, продукты окисления этих элементов необходимо задержать в трубке для сожжения, чтобы воспрепятствовать их абсорбции в поглотителях двуокиси углерода и воды. Связывание галоидов и серы не встречает затруднений. Галоиды количественно задерживаются помещенной в трубке серебряной сеткой [140, 375], нагретой до 400—650° аналогично улавливают и окислы серы [279, 500, 630, 680]. Коршун и Шевелева [371] считают, что для количественного поглощения окислов серы серебр яную сетку необходимо нагреть дО 700°. Указанная температура является оптимальной для количественного поглощения окислов серы серебром с одновременным окислением их и образованием сульфата серебра [793]. На основе этих наблюдений был разработан весовой метод определения С, Н и S и З одной авеоки [371, 796, 798, 802, 819]. — Прим. ред.. [c.24]

Поглощение галоидов серебром протекает по уравнению 2Ag- - l2 = 2Ag l поэтому процентное содержание галоида вычисляют простым делением привеса серебра (Ъ) на навеску ( ) и умножением полученного результата на 100. Никакого коэффициента пересчета здесь не требуется. [c.59]

В органических веществах серу можно определить после сожжения в токе кислорода и последующего поглощения окислов серы электролитическим серебром. При наличии же галоида в веществе Ag2S04 вымывают горячей водой, серебро с примесью Ag l высушивают и снова взвешивают. Содержание SO4 находят по убыли в весе. Абсолютная ошибка определения меньше 0,5%. Анализ занимает примерно 1 час [68]. Сульфат-ионы в растворе могут быть оттитрованы комплексонометрически [69]. [c.13]

В кристалле галоидного серебра свет поглощается ионом галоида. Исследование поглощения света ионами галоида в растворах щелочных галогенидов, в которых ион галоида окружен лишь молекулами растворителя, показывает, что мы имеем дело со спектром электронного сродства, т. е. что акт поглощения кванта ведет к отрыву электрона [10]. В кристаллической решетке ионы галоида окружены не молекулами растворителя, а катионами, что изменяет характер спектра поглощения [И, 12]. В случае иона серебра наблюдается особенно сильное влияние и особенно сильный сдвиг полосы поглощения ионов галоида в сторону длинных волн. Эггерт и Ноддак [12] показали, что оптический отрыв одного электрона в кристаллической решетке также требует одного кванта света. В процессе образования скрытого изображения происходит миграция освобожденных электронов и ионов серебра к особым активным участкам кристалла. Этот [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология