Галоиды поглощение

Рис. 20. Поглощение света 0,01—молярным раствором галоида в четыреххлористом углероде в зависимости от длины волны. Толщина слоя составляет для раствора хлора—2 см, для раствора брома — 0,5 см и для раствора иода —0,1 см.

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

В ИК-спектрах галоидпроизводных асфальтенов отсутствуют полосы поглощения, свидетельствующие о наличии связи угле-род—галоид. В спектрах хлорированных и бромированных асфальтенов появляются полосы в области —785 и 815 см но [c.147]

Число миллиэквивалентов галоида, поглощенных 1 г угля [c.377]

Реагент Температура, С Время, часы Описание угля Число миллиэквивалентов галоидов, поглощенных 1 з угля [c.380]

Отсутствие в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для колебания связи углерод—галоид, наблюдали и раньше в продуктах гомогенного жидкофазного хлорирования угля и гуминовых кислот [80]. Другие исследователи [81] обнаружили, что взаимодействие асфальтенов и иода в растворе бензола дает комплексные [c.148]

Рис. 52. Спектры поглощения в видимой области галоидов кадмия и кадмия, растворенного в галоидах (я количестве 5% мол.)

Спектры поглощения большинства ионов галоидов в воде могут быть получены без всяких по.мех они характери- [c.347]

Как влияет состав глицеридов на способность масел к самовозгоранию, видно из следующего. Если молекула глицерида олеиновой кислоты содержит одну двойную связь и может присоединить одну молекулу кислорода, то молекула глицерида линолевой кислоты содержит две двойные связи и, следовательно, может присоединить две молекулы кислорода. Чем больше кислорода присоединяется к молекуле глицерида, тем больше выделяемого при окислении тепла и, следовательно, больше способность к самовозгоранию. О количестве кислорода, способного присоединяться к маслу, судят по йодному числу. Известно, что галоиды легко взаимодействуют с непредельными соединениями, присоединяясь по месту двойных связей. По количеству галоида, вступившего в соединение с определенным количеством масла, можно судить о содержании в нем непредельных соединений. Для этих целей наиболее удобно применять иод. Количество иода, поглощенное 100 г масла, на 1ызается йодным числом. Чем выше йодное число масла, тем оно обладает большей способностью к самовозгоранию. В табл. 32 приведены йодные числа некоторых растительных масел и животных жиров. [c.103]

Спектры поглощения гидратированных ионов галоидов [c.348]

Как иод, так и другие галоиды довольно широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических реакциях. Это прежде всего объясняется легкостью активации галоидов, обусловленной тем, что спектр поглощения галоидов расположен в видимой или в близкой ультрафиолетовой области. Коэффициент поглощения света парами иода, брома и хлора в зависимости от длины волны представлен на рис. 91 [30] (см. также [1181]), на котором стрелками указана граница между дискретной и сплошной частями спектра (граница схождения полос), отвечающая следующим длинам волн 4995 А (Лг), 5107 А (Вгг) и 4785 А (С1г). При поглощении длин волн, меньших этих граничных длин волн, молекулы Хг распадаются на атомы, Хг + й == = Х Рч ) -Ь Х(2Р./ , которые, таким образом, нужно считать первич- [c.372]

Отметим, что, как недавно было показано [1254] в результате фотохимической активации молекул О2 в области дискретного поглощения (Л 1849,6 А), в качестве первичных активных центров образуются атомы О, как и в области сплошного поглощения, подобно тому, как это имеет место в случае галоидов. [c.374]

Точка зрения, что химические изменения, происходящие под действием радиации, влекут за собой образование свободных радикалов, подтверждается уже рассмотренными исследованиями по полимеризации. В табл. 34 приводятся выходы свободных радикалов, полученных при радиолизе небольших молекул. Делая определенные допущения в отношении связей, рвущихся с образованием свободных радикалов, основанные на строении рассматриваемых молекул, и зная поглощенную энергию, можно вычислить процентный энергетический выход реакции (см. последнюю колонку табл. 34). Очевидно, что для установления характера радиолиза приведенных в табл. 34 соединений важны по крайней мере два фактора атомный состав и структура полимера. Несомненно, что наличие таких электроотрицательных элементов, как галоиды и кислород, способствует разрушению, тогда как присутствие ненасыщенных связей, особенно в группах с сопряженными двойными связями и ароматических группах, стабилизирует молекулы. Эти результаты для небольших молекул, по крайней мере качественно, можно применить к структуре полимеров. [c.293]

После поглощения галоидов слоем серебра, воды перхлоратом магния и окислов азота двуокисью марганца катарометром регистрировали пик двуокиси углерода. [c.141]

В табл. 4.1 (см. стр. 223) включены для сравнения полосы поглощения протонов метильных групп, находящихся в близком соседстве с атомом галоида. Как и Ожидалось, атом галоида заметно уменьшает экранирование протонов метильной группы, даже если он отделен от нее более, чем тремя связями. [c.231]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения также зависят от конформации вещества. Частота колебаний связи С—О у экваториальных гидроксильных групп (а также метоксильных и ацет-окси-групп) всегда выше ( 1040 слг ), чем у аксиальных заместителей ( 1000 слг ). Наличие экваториального атома галоида в а-положении к кето-группе повышает частоту колебаний связи С = 0 приблизительно на 20 см , тогда как аксиальный а-галоид не оказывает влияния. И наоборот, аксиальный (но не экваториальный) а-галонд смещает максимум поглощения карбонильной группы в ультрафиолетовом спектре (на 22—28 гп 1 в длинноволновую область). [c.807]

Для поглощения галогенов и окислов се1ы, образующихся при сжигании галоид- и серосодержащих углеродистых ма-те тлов, заполняют узкий конец кварцевой гильзы II на 40 мм по длине чистым серебром в виде проволоки, свернутой в спираль /2,5-3 г/, или мелкодисперсным, электролитически осажденным серебром. [c.35]

Определение галои-дов в сере основано на сжигании образца, поглощении продуктов тридистиллятом и упаривании со щелочью. Полученный раствор солей обрабатывают сильным окислителем, газовый поток очищают, галоиды собирают в ловушку, охлаждаемую жидким воздухом, и определяют спектроскопически. Чувствительность определения хлора 10 %, брома и иода — 10 % [7]. Определение хлоридов в сере описано в работе [232]. Используются нефелометрический, линейно-колористиче-ский и колориметрический методы. Последний основан на разрушении хлоридами окрашенного соединения ртути (II) с дифенилкарбазоном. Применение бензола увеличивает чувствительность метода до 0,16 мкг, а хлороформа — до 0,02 мкг в 1 мл. Средняя ошибка определения 4—10%. [c.217]

Простой метод определения галоидов, особенно в бензольных Производных, состоит в том, что органическое вещество сжигают в т о к е воздуха над платинированным асбестом Сжигание ведут в аппарате Деннштедта. Для поглощения галоида служит гейслеровский кали-аппарат, в котором находится 20—30 см 15%-ного раствора едкого натра с добавкой 5% сульфита натрия NajSOj. По окончании сожжения жидкость из поглотительного аппарата подкисляют азотной кислотой и галпид титруют по Фольгарду. Продолжительность определения — 2 часа. [c.459]

Рис. 3.2. Прибор для определения углерода и водорода в веществах, содержащих углерод, водород, галоид и серу 1 — газометр с кислородом 2 — осушительная склянка 3 — кран с иарезкой 4 — катализаторная трубка 5 — сосуд для охлаждения змеевика катализаторной трубки 6, 7 — и-образные трубки 8 — электрическая печь на 900 °С для сожжения вещества и нагревания зоны разложения 9 — дополнительная электрическая печь на 900 °С для нагревания широкой части трубки 10 — электрическая печь на 450—600 С для нагревания серебра 11 — электрическая печь на 900 °С для нагревания зоны окисления 12— узкая часть сжигательной трубки 13 — аппарат для поглощения воды 14— аппарат для поглощения оксидов азота 15 — аппарат для поглощения диоксида углерода /в — заключительная трубка 17 — склянка Мариотта 18 — клюв склянки Мариотта 19 — цилиндр

Хемилюминесценция есть световая энергия, получаемая непосредственно за счет химической энергии или, иначе говоря, — возбуждени с атомов или молекул за счет освобождающейся химической энергии- В качестве примера нужно указать на свечение галоидных солей, например Ка.Т при освещении их ультрафиолетовыми лучами. При поглощении ультрафиолетовых лучей происходит диссоциация Л а.1 на атом галоида и на возбужденный атом металла. Влажный фосфор при соприкосновении с воздухом Светится получается так называемый холодный свет . Точно также получается свечение калин или натрия при их разрезании. [c.56]

СТИ стекла в результате гидрофобизации ее алкилхлорсиланами. Известно, что в результате подобной обработки на поверхности стекла образуется тонкая пленка кремнийорганического соединения, которая очень прочно связывается с поверхностью стекла и может быть удалена только механически или с помощью плавиковой кислоты. Поверхность стекла взаимодействует с алкилхлорсиланами путем химической реакции между активным водородом поверхности стекла и галоидом алкилгалоидсилана с образованием связи 81—О—81. При этом поверхность метилируется и приобретает водоотталкивающие свойства. Из рассмотрения рис. 4 следует, что концентрация гидроксилов поверхности резко уменьшается и в спектрах проявляется полоса поглощения метильных групп. Исследование кинетики процесса модифицирования алкилхлорсиланами показывает, что состояние равновесия наступает через 2 часа. Однако на поверхности сохраняется еще какое-то количество гидроксильных групп. Характерная полоса поглощения этих групп сохраняется, но в несколько смещенном виде. Отсюда можно сделать вывод о возмущении этих групп. [c.512]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Подсчеты, основанные на данных рефракции, показывают, что поглощение света ионами щелочных и щелочноземельных металлов лежит при X—lOOmii,- т. е. в малодоступной области спектра. Эти же расчеты показывают, что малодоступными являются и спектры ионов галоидов (для хлора в максимуме поглош,ения X = 153 mpi, для брома X = 195 rafi и только ион иода поглощает свет при Х = 217 тц). Ионы металлов, не имеющие оболочек инертных газов, поглощают свет в более близком ультрафиолете [c.344]

В наиболее отчетливом виде этот процесс наблюдали В. Н. Кондратьев и А. И. Лейнунский [153] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000° С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из галоидов представляет собой обращение его спектра поглощения в соответствии с тем, что процесс (14.6) является обращением процесса фотодиссоциации АВ-Ь/г = А-Ь В. Измеряя интенсивность излучения паров брома и сопоставляя число испущенных квантов с числом столкновений между атомами брома, В. Н. Кондратьев и А. И. Лейпунский нашли, что вероятность стабилизации квазиматекулы брома путем излучения (в расчете на одно столкновение) есть величина порядка 10 . [c.199]

В качестве характерного примера здесь можно указать на рассмотренную уже выше реакцию фотохимического разложения СгН4Л2, сенсибилизированную парами иода. Согласно измерениям Шумахера и Штигера [1122], скорость этой реакции при освещении светом длины волны X 4358 А, т. е. в области сплошного спектра поглощения паров иода, в 4 раза больше скорости, наблюдающейся при освещении светом длин волн Я 5461 и 5770—5790 А, приходящихся на область дискретного (полосатого) поглощения. Отсюда можно было сделать заключение, что часть возбужденных молекул иода, возникающих в последнем случае, рассеивает свою энергию (флуоресценция, превращение энергии электронного возбуждения в тепловую энергию), что и приводит к уменьшению скорости реакции. Однако, позднее Дикинсон и Нис [537] показали, что Шумахером и Штигером была допущена методическая ошибка, при учете которой не получается существенной разницы в скорости диссоциации молекулы Лг (а следовательно, и в скорости реакции) при переходе от области сплошного поглощения (Л 4358 А) в область полосатого поглощения. Таким образом, этот результат подтверждает сделанное выше заключение об атомах галоида как первичных активных центрах фотохимических реакций, идущих при их участии. [c.373]

Галоидоводороды. Среди спектральных исследований твердых галоидо-водородов, по-видимому, только работы Хорнига и др. содержат информацию о крутильном колебании [957, 956а]. Данные для НС1 привлекают наибольшее внимание. Хорниг и Осберг приписали полосы 2991 и 3171 см комбинациям с участием колебаний решетки (вероятно, в значительной степени крутильных) с частотами около 266 и 446 см" соответственно. При этом не приняты во внимание непосредственно обнаруженные в спектре поглощения твердого НС1 низкочастотные полосы 650, 496 и 315 см из-за малой интенсивности. Несмотря на ненадежность такого отождествления, эти результаты представляют интерес, поскольку они дают возможность вычислить силовую постоянную. Для силовой постоянной крутильного движения Хорниг и Осберг нашли величину 0,03—0,04-10 дин/см. [c.114]

Способность непредельных углеводородов вступать в- непосредственное взаимодействие с галоидами является основанием многих важных методов определения этих углеводородов, в особенно-сти в смесях их с другими соединениями, например в крекинг- бензине. Для этой цели обычно применяются бром и иод количество поглощенного oлeфинo м галоида определяется в стандартных условиях. [c.502]

Н. Рей [69] один из первых использовал реакцию образования нелетучих соединений, применив метод галоиди-рования, для определения примесей в этилене. Им было показано, что удаление этилена из анализируемо смеси про сходит на колонке, содержащей 40% жидкого брома на угле, в результате образования тяжелых бромопроизводных этилена, адсорбируемых углем. Бромирование этилена проходило в первой колонке (19 X 1,1 см), содержащей 12,5 г брома на угле, разделение во второй колонке (40 X 0,2 см), заполненног активированным углем. Процессы бромирования, адсорбированного поглощения (удаления) и последующего объемного хроматографического разделения легких примесей были объединены в одном приборе. ]Метод позволил количесгвенно [c.84]

Свойства поверхности кремнезема могут быть сильно изменены при замене протонизированных поверхностных гидроксильных групп на электроотрицательные атомы галоидов. Фолман [96] спектральным методом исследовал хлорирование поверхности пористого стекла путем реакции поверхностных гидроксильных групп с хлористым тионилом. Реакция приводила к уменьшению интенсивности полосы поглощения структурных гидроксильных групп. Однако полосу поглощения колебания Si— I не удается наблюдать, поскольку эта полоса поглощения попадает в область сильных полос поглощения остова кремнезема. [c.126]

Таким образом, настоящая работа доказывает иредноложение, сделанное в одном из предыдущих сообщений [4] на основании изучения инфракрасных спектров поглощения, что у тригалоидзамещенных бензола и анилина (по крайней мере, содержащих различные атомы галоидов) имеет место значительное взаимодействие колебаний, делающее невозможным выделение валентного колебания какой-либо одной связи С—Hal. [c.57]