Полимеризация цепная теломеризация

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

По радикально-цепному неразветвленному механизму протекают реакции замещения галогенами (Fj, lj, Brg) атома водорода при насыщенном атоме углерода, крекинг и пиролиз органических соединений, присоединение галогенов, галогенводородов, спиртов и тиолов к ненасыщенной С=С-связи, а также олигомеризация, полимеризация и теломеризация винильных мономеров. [c.235]

Молекулярный вес снижается тем интенсивней, чем больше количество введенного регулятора. При достаточно большом количестве регулятора (например, четыреххлористого углерода) в результате цепной полимеризации получаются низкомолекулярные продукты (с. п.=3—10), используемые путем дальнейших превращений для синтеза различных мономеров (стр. 429 сл.). Реакция цепной полимеризации в присутствии значительных количеств регулятора, приводящая к образованию низкомолекулярных соединений, носит название оборванной полимеризации, или теломеризации. [c.636]

Теломеризацией называется особый вид цепной полимеризации непредельных соединений с участием веществ — телогенов, фраг- [c.159]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Кроме того, уменьшение пропорции бромоформа в реакционной смеси приводит к получению теломера более высокого молекулярного веса, и в пределе теломеризация не отличается от полимеризации. Вообще, факты, определяющие возможность и степень радикальной цепной полимеризации олефинов, играют ту же роль и при теломеризации, за исключением, конечно, того, что обрыв и передача цепи в последнем случае зависят от природы реагента, передающего цепь [21]. Исходя из этого, а также потому, что недавно было опубликовано [21] превосходное сообщение о радикальной полимеризации, этот тип реакции здесь не обсуждается. [c.348]

Теломеризацией называют особый вид оборванной на ранних стадиях цепной полимеризации непредельных соединений с участием других непредельных или предельных соединений, поставляющих концевые группы. Последние являются также передатчиками цепи. В результате теломеризации образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеры). [c.371]

Приведенные аргументы убедительно доказывают, что реакция катионной теломеризации аллильных галогенопроизводных с непредельными соединениями должна протекать по цепному механизму и, следовательно, является разновидностью катионной полимеризации, точно так же как реакция анионной теломеризации карбоновых кислот с непредельными соединениями является разновидностью анионной полимеризации [129]. [c.69]

Существо процесса теломеризации заключается в совмещении реакции радикального присоединения и радикальной полимеризации процесс протекает по цепному механизму. [c.23]

Получение со-аминоэнантовой кислоты из этилена и ССЦ по методу, разработанному А. Н. Несмеяновым и Р. X. Фрейдлиной, основано на использовании реакции теломеризации, при которой цепная полимеризация в присутствии большого количества регулятора обрывается (останавливается) на стадии получения низкомолекулярных продуктов [57, 58]. В качестве регулятора обычно применяется ССЦ. [c.53]

Применяют Н. в качестве р-рителей, инициаторов радикально-цепной полимеризации и теломеризации, сырья в произ-ве волокнообразующих полимеров и смол (см. Полиакрилонитрильные волокна. Полиамидные волокна), пластификаторов, лек. в-в и пестицидов. [c.262]

Распространение получают промышленные процессы радиационной модификации все более разнообразных полимеров, вулканизации эластомеров, радиационной полимеризации и сополимерияа-ции и поликонденсации Осуществлены некоторые важные, преимущественно цепные процессы радиационно-химического синтеза теломеризация, хлорировагше, сульфохлорирование. И ценно то, что радиационно химические процессы могут быть проведены в условиях более низких температур по сравнению с процессами обычной технологии, могут проводиться без использования катализаторов или вещественных инициаторов (это пример чистой , некаталитической, химии.— В. Л. ), могут идти в значительно меньшее число стадий, могут создавать в материалах свойства, которые иным способом создать сегодня нельзя [17]. [c.237]

ИНИЦИАТОРЫ РАДИКАЛЬНЫЕ (от позднелат. initiator-зачинатель), в-ва, способные зарождать (инициировать) цепные радикальные процессы в результате распада или др. хим. р-ций образования радикалов свободных. К таким процессам относятся, напр., радикальная полимеризация, окисление орг. соединений, радикально-цепное хлорирование и сульфохлорирование, теломеризация, структурирование полимеров. Иногда термин инициатор используют для обозначения в-в, возбуждающих ионную полимеризацию, если они необратимо расходуются на стадии инициирования (см. Катализаторы полимеризации). [c.236]

Убедительным доказательством успехов цепной теории и достоверности представлений о радикальном механизме полимеризации явилось открытие теломеризации. Этот термин впервые был применен В. Хэнфордом и Р. Джойсом [31] для реакции [c.84]

Теломеризация. Известно, что реакции винильной полимеризации являются истинно цепными процессами реакция обрыва цепи приводит к образованию радикала, инициирующего рост новой цепи. Примером могут служить галогенированные метаны при конденсации четыреххлористого, углерода со стиролом в присутствии перекиси ацетила главным продуктом реакции является полимер типа С1(СбНбСНСН2) СС1з [39]. [c.524]

Интересный новый путь получения некоторых галоидозамещеиных кислот представляет так называемая реакция теломеризации, — инициируемая перекис-ными соединениями полимеризация олефинов, прерываемая четыреххлористым углеродом. Из этилена этим путем могут быть получены 3-хлорпропионовая, о-хлорвалериановая и другие подобные кислоты. Процесс, развивающийся как ряд радикально-цепных реакций, может быть представлен таким образом [c.483]

Существо процесса теломеризация заключается в совмещении зеакции радикального присоединения и радикальной полимеризации 1роцесс протекает по цепному механизму. [c.23]

Исходным сырьем для производства полиэнантоамида (энанта) является ш-аминоэнантовая кислота, получаемая двумя методами из фурфурола и из этилена и тетрахлорида углерода. Второй метод значительно проще. Он основан на использовании реакции теломеризации, при которой цепная полимеризация обрывается на стадии образования низкомолекулярных продуктов. [c.582]

Особое место среди последовательно-параллельных реакций занимают процессы теломеризации, сопровождающиеся передачей цепи. Они наиболее типичны для радикальных реакций (например, теломеризация этилена с ССЦ, H I3, СН3СНО, НС1), но встречаются и при ионно-цепных реакциях (полимеризация олефинов, алкилирование изопарафинов и т. д.). Рассмотрим их закономерности на таком примере [c.378]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

Джиллиленд и Келлал [38] подробно исследовали воздействие спиртов на этилен при условиях теломеризации. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилпероксида ири давлении 70—560 ат и 120—190" и ирименении спиртов в качестве растворителей последние участвуют в реакции, причем образуются высокомолекулярные спирты. Превращение проходит так, что спирт алкилируется у углерода, связанного с гидроксильной группой. Поэтому третичные спирты не вступают в реакцию. Скорость полимеризации увеличивается с повышением температуры, возрастанием давления этилена и концентрации перекиси. Высокая чистота этилепа также способствует полимеризации, протекающей как цепная реакция между радикалами. Из ди-трет-бутилиероксида ири распаде образуется радикал [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология