метил галогенирование

В результате образуются два продукта, т.е. галогенирование идет и по первичному, и по третичному углеродному атому причем, поскольку 2-метил-1-хлорпропана образуется 64 %, кажется, что реакция идет активнее по первичному углероду. Но в изобутане первичных атомов три, а третичный один, таким образом получается, что от своей четвертой части третичный углерод прореагировал полностью, а первичные атомы - нет. Это особенно наглядно проявляется при бромировании изо бутана [c.46]

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос куда направится, например, хлор при действии на толуол — в ядро или в боковую цепь В принципе, в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Создавая условия, способствующие протеканию реакции по определенному механизму, можно направить замещение в нужном направлении. Метильная группа толуола — это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. Для осуществления такого процесса надо создать радикалы хлора (свободные атомы хлора) и тем самым инициировать цепной процесс. Действительно, при нагревании и в особенности на свету идет постепенное замещение атомов водорода боковой цепи толуола на хлор [c.264]

Попробуем разобраться, как же происходит в деталях реакция галогенирования алканов, а конкретно - хлорирования метана. [c.52]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Бис(этоксикарбонил)метил-де-галогенирование и т. д. [c.201]

ГТри галогенировании предельных углеводородов замещение водорода легче всего происходит при третичном углеродном атоме и труднее всего при первичном. Ниже приведены относительные скорости хлорирования гомологов метана в газовой фазе при 100 °С. [c.150]

Хлорирование элементарным хлором — наиболее широко применяемая реакция прямого галогенирования. Хлорирование метана протекает бурно и обычно ведет к образованию смеси моно- и поли-галогенидов. Реакция ускоряется действием света, нагреванием, введением веществ, способных давать свободные радикалы. По своему механизму она является радикально-цепным процессом [c.65]

Время жизни свободных радикалов алифатического ряда очень небольшое. Например, полупериод существования радикала метила СНз- равен 0,006 с (сравните время жизни атомарного водорода составляет 0,1 с). Однако именно свободные алифатические радикалы с малым временем жизни имеют наибольшее значение. С участием таких радикалов протекают реакции галогенирования, нитрования, сульфохлорирования предельных углеводородов, а также процессы горения, термического разложения (пиролиза), взрыва полимеризации, деструкции и т. д. Многие реакции, идущие в живом организме, также осуществляются, по-видимому, при участии свободных радикалов. [c.29]

Бис(этоксикарбонил)метил-де-галогенирование и т. п. [c.29]

Правила ориентации в бензольном ядре. В рассмотренных реакциях галогенирования и нитрования (реакции S ) атакующая частица взаимодействует с незамещенным бензолом и поэтому образующийся продукт — монозамещенный бензол — не имеет изомеров. Однако если в бензольном ядре имеется заместитель, то остающиеся пять атомов углерода становятся неравноценными по отношению к заместителю различают два орто-, два мета- и одно /7а/7а-положения. Поэтому положение входящего заместителя будет зависеть от двух важнейших факторов природы уже имеющегося заместителя и природы атакующего реагента. [c.352]

Обсудите реакцию первой стадии галогенирования метана в газовой фазе [c.155]

Еще один вопрос требует разъяснения. Уже говорилось о том, что равная 31 ккал (129,79-10 Дж), слишком велика для того, чтобы реакция между атомом иода и метаном шла с заметной скоростью даже для первой стадии в любой реакции галогенирования требуется большая кт-Различие в следующем поскольку галогенирование представляет собой цепную реакцию, диссоциация каждой молекулы галогена приводит к возникновению многих молекул метилгалогенида следовательно, даже если диссоциация протекает очень медленно, реакция в целом может протекать быстро. Атака метана атомами иода является стадией роста цепи, и если она происходит медленно, то и скорость реакции в целом должна быть медленной при этих условиях стадия обрыва цепи (т. е. соединение двух атомов иода) становится настолько важной, что реально уже не существует цепи. [c.61]

Ниже приведены значения АЯ (ккал/моль) для двух стадий цепной реакции (см. стр. 296) галогенирования метана (после фотохимического образования -Х) [c.297]

Энтальпии отдельных стадий галогенирования метана [c.356]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ГОМОЛОГОВ МЕТАНА [c.2317]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Как и следовало ожидать, галогенирование высших алканов по существу протекает так же, как и галогенирование метана. Однако оно может усложняться образованием смеси изомеров. [c.117]

МЕТИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ. Метильный радикал ПдС-играет решающую роль при галогенировании метана. Он представляет собой почти плоское и очень реакционноспособное соединение. Атом углерода в метильном радикале находится в состоянии 5р -гибридизации, а неспаренпый электрон локализован на негибридизованной р-орбитали. Будучи соединением с недостроенным внешним октетом электронов, метильный радикал обычно вступает в те реакции, в результате которых он получает восемь внешних электронов. Эту тенденцию метильный радикал проявляет при свободнорадикальном хлорировании, отбирая атом хлора у молекулы хлора. [c.104]

Галогенирование алканов протекает по такому же механизму, как и галогенирование метана [c.119]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Порядок реакционной способности галогенов можно объяснить на основании рассмотрения энергетических данных. Ниже приведены величины АЯ (в ккал/моль) для двух главных стадий роста цепи при галогенированни метана [c.74]

Алканы реагируют с хлором и бромом, если реакция инициируется освещением (в таких условиях образуются радикалы галогенов — атомы с неспареннымн электронами). Возможно образование ряда продуктов галогенирования. Например, при хлорировании метана образуются такие продукты [c.160]

Получение. Галогеипроизводные можно получить прямым галогенированием алканов. Реакция хлорирования метана на свету была рассмотрена в 19.3. Этот процесс приводит к получению четырех галогенпроизводных метана [c.360]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

ФЕНОКСАЗИН (дибензооксазии), t ,-, 156 °С раств. в орг. р-рителях флуоресцирует фиолетовым цветом.. Электроф. замещение происходит в положениях 3 и 7 (галогенирование, нитрование) или 2 и 8 (р-ции Вильсмайера и Фриделя — Крафтса), метал-лировапие — в положении 4. Получ. нагреванием о-аминофепола с пирокатехином или с хлоргидратом о-амипофенола. [c.614]

Механизм, который был рассмотрен для хлорирования метана, справедлив и для реакций с другими галогенами. Во всех случаях это центюй радикальный процесс, инициируемый гомолизом молекулы галогена с образованием атома галогена. Как и следовало ожидать, реакционная снособность уменьшается в ряду Рг > СЬ > Вгг > Ь-Энтальпии последовательных стадий галогенирования метана до СИзХ приведены в табл. 4.4. [c.356]

Для любого атома Y и для любого атома Z было найдено только одно вещество с формулой HjYZ. Галогенирование метана, например, дает только одно соединение с формулой H la, одно соединение СН2ВГ2 и одно соединение Hj lBr. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология