Полиизопреновые каучуки структура

Для получения синтетического каучука изопрен более ценен, чем бутадиен, хотя вследствие большей трудности его производства начали вырабатывать синтетический каучук на основе бутадиена. Изопрен используется для получения бутилкаучука путем совместной полимеризации изобутилена с небольшой добавкой изопрена. Главное применение изопрен наш-ел сравнительно недавно для производства полиизопренового каучука стереорегулярной структуры, получаемого полимеризацией изопрена в присутствии металлоорганических катализаторов аналогично -бутадиеново-му каучуку [c.484]

В природном, полиизопреновом, каучуке звенья изопрена соединены в положении 1,4, полимерная цепь построена стереорегулярно, отвечая структуре г/ыс-1,4-полиизопрена [c.161]

Структура получаемых полиизопреновых каучуков зависит от применяемых катализаторов и соотношения их компонентов. [c.164]

Таблица 59 Характеристика структуры полиизопреновых каучуков

Благодаря применению каталитического метода полимеризации удалось получить чистый 1,4-1 ис-полиизопрен, содержащий очень небольшое количество 3,4-звеньев. Такой синтетический полиизопреновый каучук по структуре и свойствам близок к натуральному каучуку. [c.343]

Аниканов К. Ф., Б е т ц Г. Э. и др.. Советский, полиизопреновый. каучук СКИ, близкий по структуре и свойствам к НК, Каучук и резина, № 1, 4 (1957). [c.529]

Однородная структура цепи способствует образованию кристаллической фазы, благодаря чему по прочности при растяжении ненаполненных резин полиизопреновый каучук равноценен натуральному каучуку. С другой стороны, хорошие эластические свойства (большой процент относительного удлинения, значительная стойкость к многократным изгибам) обусловлены наличием аморфной фазы, состоящей из запутанных, свободно изгибающихся длинных молекул. Так же как натуральному каучуку, полиизо-преновому каучуку присуща хорошая клейкость. [c.173]

Вследствие менее регулярной структуры макромолекул синтетических каучуков получаемые на их основе ненаполненные резины (не содержащие усиливающих наполнителей) обладают значительно меньшей прочностью (в 2—3 раза), чем резины из натурального каучука. Однако в последние годы разработан метод получения синтетического полиизопренового каучука (стр. 746), имеющего строго регулярное строение и очень близкого по структуре и свойствам натуральному каучуку. Получены и другие типы синтетических каучуков, в которых звенья в макромолекулах соединены главным образом в положении 1—4 и располагаются в конфигурации одного типа (цис- или транс-форма). [c.730]

По регулярности структуры полиизопреновый каучук более, чем другие синтетические каучуки, приближается к натуральному. Сравнительные данные о строении полиизопренового и натурального каучука приведены ниже [c.746]

Благодаря идентичности структуры полиизопреновый каучук по ряду важных технических свойств не уступает натуральному каучуку. [c.746]

Основной областью потребления изопрена является получение на его основе полиизопреновых каучуков стереорегулярной структуры. Изопрен используется также для получения бутил-каучука сополимеризацией с изобутиленом. В мире складывается весьма благоприятная конъюнктура для расширения производства изопрена и синтетических полиизопреновых каучуков. Потребление этих каучуков составляет около 35 % мирового потребления каучука 2]. Они пользуются активным спросом в мире, так как являются полноценной альтернативой натуральному каучуку, и более предпочтительны вследствие возможности целенаправленного регулирования их свойств. [c.64]

Метод ПГХ можно использовать для определения структуры полиизопреновых каучуков с низким содержанием 3,4-структур [40], поскольку выявлены пики, величина которых связана с содержанием 1,4- и 3,4-структур в макромолекуле полиизопрена. Количественный расчет содержания 3,4-структур проводят методом абсолютной калибровки на основе пирограмм полиизопренов с известной структу- [c.77]

В инертной среде происходит деструкция натурального каучука, и в результате возникают макрорадикалы, которые действуют на подвергнутые деструкции полиизопреновые цепи, приводя к образованию разветвленных структур или трехмерных гелей. Следовательно, в этом случае преобладают процессы структурирования, а не процессы деструкции. [c.43]

Основными видами синтетического каучука являются бута-диен-стирольный, полибутадиеновый, полиизопреновый, бутил-каучук и этиленпропиленовый. В общем объеме производства синтетического каучука на них приходится около 80%. Соотношение между основными видами можно видеть на примере структуры производства синтетического каучука в США и Японии (табл. 10). [c.24]

При старении ненаполненных резин на основе кристаллизующихся каучуков (НК, СКИ-3, БК, найрита) в свободном состоянии наблюдается резкое падение прочности до 90—95% при дозах порядка 60—100 Мр, что связано с нарушением регулярности их строения и образованием разветвленных и трехмерных структур. Радиационное старение резин на основе некристаллизующихся каучуков приводит к значительно меньшим изменениям прочности. Исследование показало, что поведение резин на основе натурального и полиизопреновых (СКИ и СКИ-3) каучуков при радиационном старении почти аналогично, но процесс деструкции у резин на СКИ и СКИ-3 несколько преобладает. [c.385]

Проследим теперь, как влияет надмолекулярная структура каучуков на их деформационные свойства. При исследовании прочностных и деформационных свойств вулканизатов было замечено что наилучшими свойствами обладают вулканизаты, надмолекулярная структура которых более совершенна. Резина на основе натурального каучука в этом смысле является наилучшей она построена из отчетливо выраженных ленточных образований. Вулканизаты на основе полиизопренового и полибутадиенового каучуков обладают менее совершенной структурой и худшей деформативной способностью. [c.216]

Закономерности процесса сушки. Вследствие неоднородной капиллярно-пористой структуры каучука влага имеет различные формы связи с ним. Анализ кривых скорости сушки каучуков (полибутадиенового, полиизопренового, бутадиен-стирольных и т. д.) позволяет судить о близости их к кривым коллоидных капиллярнопористых материалов, содержащих капиллярную и адсорбционно-связанную влагу. Количество адсорбционно-связанной влаги для разных каучуков различно и зависит от степени предварительного отжатия каучука, колеблясь в пределах О—12 %, [c.178]

Фармер уточнил некоторые детали механизма окисления и, в частности, предположил, что некоторые перекиси имеют циклическую структуру. Эти гипотезы, удалось построить на основе изучения полиизопреновых соединений более простой структуры, чем у каучука . Поэтому следует пользоваться этими положениями с большой осторожностью. [c.481]

Исключительные упругие свойства натурального каучука обусловлены, как известно, большой длиной и высокой гибкостью его линейных макромолекул, что в свою очередь зависит от своеобразной структуры полиизопреновой цепи (1,4-г ис-конфигурация и особенно благодаря возможности вращения вокруг ординарных связей, смежных с двойной связью в цепи (см. выше глава XI). [c.525]

Метод трактовки более сложных структур был разработан Уоллом [144]. Он был применен для случая полиизопреновой цепи (см. фиг. 2), в которой одна двойная связь приходится на группу трех простых. Две простые связи, примыкающие к двойной связи, не вращаются и лежат в одной плоскости. Уолл рассмотрел как натуральный каучук, в котором простые связи имеют цис-распо-ложение относительно двойных связей, так и гуттаперчу, которая имеет гранс-расположение простых связей относительно двойных, а в остальном сходна с натуральным каучуком. Он рассмотрел также случай беспорядочной смеси цис- и гранс-элементов цепи. Мы не приводим полностью его формулу из-за ее громоздкости достаточно будет привести численные результаты, которые получаются, если в нее подставить обычные значения для межатомных расстояний и валентных углов. [c.47]

И полиизопреновые каучуки, близкие по свойствам и структуре к природным каучукам, всегда привлекали внимание исследователей В результате синтеза полиизопреновых каучуков на осио ве изопрена в лабораторных условиях получались полимеры уступающие по свойствам природным типам каучуков. Однако в результате работ, проведенных А. А. Коротковым с сотрудника ми, был разработан рациональный метод синтеза /с-полиизопре нового каучука, близкого по своим свойствам к природному каучуку [23а]. Изопрен до недавнего времени являлся труднодоступным техническим продуктом. Для получения его было предложено много методов, из которых наиболее старым способом является деполимеризация дипентена из скипидара (изопреновая лампа Гарриеса) с модификацией И. И. Остромысленского [c.269]

Известно, что полиизопреновые каучуки уже при непродолжительном механическом воздействии в процессе изготовления смесей могут сильно деструктироваться. При этом резко снижается но сохраняется структура (ближний порядок). Наоборот, при термомеханическом воздействии на полибутадиеновые и бутадиен-сти-рольные (БСК) каучуки в определенных участках молекулярных цепей могут возникать сложные внутримолекулярные перегруппировки вплоть до (мс-транс-изомеризации с нарухрением регулярности структуры и разветвлением цепей, появлением окисленных и гидроксилсодержащих группировок и т. д. При этом, однако, средняя молекулярная масса полимера может оставаться практически неизменной [7]. На рис. 2.4 показаны изменения в ИК-спектрахпо-лиизопреновых и полибутадиеновых каучуков при их механической обработке [9]. [c.70]

Используя зависимость образующихся продуктов от структуры пиролизуемого образца, можно применить метод ПГХ для решения различных физико-химических задач. В частности, ПГХ была применена для изучения кинетики реакции циклизации полиизопренового каучука, причем впоследствии цолученные результаты были подтверждены другими методами [3, 24]. [c.114]

Исследования, проведенные во ВНИИ синтетического каучука им. Лебедева [563], касающиеся физико-механических и технологических свойств полиизопренового каучука, состоящего на 98—100% из w -формысо структурой 1,4-, показали характерную для этого каучука склонность к реакциям структурирования вследствие наличия (хотя и в незначительном количестве) структур 1,2 и 3,4, значительно большую, чем у натурального каучука, снижение сопротивления разрыву с повышением температуры испытания и меньшее сопротивление износу, особенно при высоких значениях работы трения. С помощью озонирования [562] удалось установить, что звенья 1,4 полиизопрена, находящиеся в г с-форме, связаны только в положении голова к хвосту . [c.646]

В Советском Союзе выпускают синтетические каучуки следуюш,их марок натрий-бутадиеновый (СКБ), который постепенно заменяется более совершенным — полибута-диеновым регулярной структуры (СКД) бутадиен-сти-рольные (СКС и СКМС) бутадиен-нитрнльные (СКН) бутнлкаучук полихлоропреновый (наирит) полисуль-фидный (тиоколы) силиконовые (СКТ) и некоторые специальные виды каучуков. Почти из всех перечисленных каучуков изготовляют гуммировочные резины, эбониты и герметики. В гуммировочных резинах до сих пор еще в значительной степени используется натуральный каучук (НК), являющийся по строению полиизопрено-вым . В настоящее время получен и осваивается синтетический полиизопреновый каучук (СКИ), аналогичный натуральному каучуку. В гуммировочных резинах этот каучук с успехом заменяет натуральный (см. табл. 35). [c.109]

Полиизопреновые каучуки получают полимеризацией изопрена в присутствии ионных катализаторов (лития, лптий-органических соединений, катализатора Циглера). По своей структуре эти каучуки (СКИ, СКИ-3) сходны с натуральным каучуком. Резины, изготовленные на основе СКИ и СКИ-3, по эластическим свойствам превосходят все другие синтетические каучуки и практически не уступают натуральному каучуку. [c.8]

В результате работ в области анионной полимеризации диенов во ВПИИСК были синтезированы полиизопреновые каучуки, содержащие 95% и выше структуры 1-4 с подавляющим количеством звеньев цис-формы [290—293]. После разработки технологии полиизопреновые каучуки, в том числе синтетический натуральный каучук СКИ, в СССР производятся в широких промышленных масштабах. [c.257]

Как мы видели, явление упругости каучуков связывается с так называемым броуновским движением отдельных элементов длинноцепочечных молекул. Этот тип движения сходен с тепловым движением молекул обычной жидкости, с единственным отличием в том, что движущиеся элементы больших молекул не являются независимыми, а связаны вместе в цепи. Следовательно, в некотором отношении мы должны ожидать очень близкого сходства между свойствами каучуков и жидкостей. Это сходство можно усмотреть в картине диффракции рентгеновых лучей от нерастянутых образцов каучука, соответствующей аморфной или жидкой структуре в способности невулканизован-ного натурального каучука растворяться во всех пропорциях в соответствующих растворителях в том факте, что деформация каучука имеет место по существу без изменения объема, подобно течению жидкости. Основываясь на этих свойствах, мы можем заключить, что силы, действующие между молекулами (называемые вторичными для отличия их от первичных сил, удерживающих атомы в цепи), близки по величине к межмолеку-лярным силам в обычной низкомолекулярТной жидкости. В самом деле, межмолекулярные силы в такой жидкости, как дигидро-мирцен, содержащий две изопреновые группы в цепи, не могут сильно разниться от межмолекулярных сил в полиизопреновом каучуке. Такие малые межмолекулярные силы действительно необходимы, если имеет место беспорядочное вращение, приводящее к изменению формы молекул, от которых зависит их упругость. [c.18]

Мощности 11 отечественных заводов используются не более, чем на 40%. Особенного внимания заслуживает вопрос, что делать с мощностями по производству полиизопренового каучука - заменителя натурального. К настоящему времени эти мощности загружены на треть. Большинство специалистов промышленности синтетического каучука высказываются за сохранение высокой доли производства полиизопренового каучука, мотивируя это наличием значительных мощностей, использованием только отечественного оборудования и обеспечением независимости от конъюнктуры цен натурального каучука на мировом рьшке. Специалисты отраслей - потребителей синтетических каучуков, в первую очередь шинной и резинотехнической промышленности, высказываются за осуществление конверсии производства изопрена и полиизопренового каучука и за приведение структуры вьшускаемых каучуков к принятой за рубежом, а также за увеличение доли натурального каучука в составе потребляемого сырья. [c.521]

Были проведены испытания покрышек грузовых автомобилей, в которых натуральный каучук заменен синтетическим полиизопреновым. В некоторых случаях синтетические покрышки обнаруяшли большую стойкость к растрескиванию протектора, чем натуральные каучуки. Ходимость протектора составляла 85—95% от ходимости протектора из натурального каучука. Таким образом, синтетические полимеры несколько уступают по качеству натуральному каучуку, но этот недостаток можно компенсировать более точным регулированием таких факторов, как содержание цис-1,4-структур п распределение по молекулярным весам синтетических полимеров. [c.201]

Полиизопреновые цепи натурального каучука при переработке в инертной среде испытывают механохимическнй разрыв с образованием макрорадикалов, характеризующихся наличием делокализованного электрона. Однако активные промежуточные частицы, образованные в первые моменты процесса деструкции, не всегда выгодны с энергетической точки зрения впоследствии могут протекать внутримолекулярные перегруппировки с образованием более стабильных структур. В случае деструкции нату- [c.94]