Асимметрия молекул

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

АНИЗОТРОПИЯ — явление, состоящее в том, что физические свойства тел (механические, оптические, электрические, магнитные и др.) в отличие от изотропии, в зависимости от направления, различны. А. обусловлена строением тела, наличием кристаллической структуры или асимметрией молекул. Практическое значение имеет А. кристаллов, жидких кристаллов, полимеров. [c.26]

Асимметрию молекулы и направление оси 2 градиента поля относительно осей кристалла можно исследовать, рассматривая спектр ЯКР монокристалла, находящегося в магнитном поле. Зеемановское расщепление зависит от ориентации, и детальный анализ спектров для различных ориентаций монокристалла дает возможность определить направление оси 2 градиента поля Эту ось можно сравнить с осями кристалла. [c.262]

Чем более полярны молекулы, чем значительнее смещены валентные электронные пары к одному из атомов, тем больще ц,. Наоборот, если электрическая асимметрия молекул незначительна, то .1 невелик. [c.71]

Последовательный рост дипольных моментов смол от первой фракции к последней подтверждает, по мнению авторов, что по мере увеличения полярности растворителя из силикагеля извлекаются компоненты смол с возрастающей асимметрией молекул в отношении расположенных полярных групп. [c.190]

Положение колец в циклических производных парафиновых углеводородов влияет на величину вязкости. По мере передвижения кольца к середине цепи, т. е. с увеличением асимметрии молекулы, вязкость при умеренных температурах (38—50°) растет, [c.116]

Строение боковой цепи также влияет на вязкостно-температурные свойства. С увеличением разветвленности цепи и асимметрии молекулы индекс вязкости уменьшается подобно тому, как было отмечено для собственно парафиновых углеводородов (рис. 16). [c.119]

Это связано с асимметрией молекул, ионов или кристаллической решетки, точнее с наличием в молекуле асимметрического (хирального) атома. [c.249]

Опыт показывает, что оптическую активность обнаруживают лишь молекулы, не обладающие плоскостью симметрии и центром симметрии с другой стороны, любые химические превращения, устраняющие асимметрию молекул, обусловливают исчезновение оптической активности. Поэтому можно заключить, что причиной способности многих веществ вращать плоскость поляризации света является несимметричное строение нх молекул. [c.132]

Оптическая Н. возникает прп наличии пространственной асимметрии молекул, чаще всего благодаря асимметрическим атомам углерода, например, молочная [c.104]

Значение х указывает на суммарную электрическую асимметрию молекулы. Обычно дипольный момент бывает от О до 8-10 эл.-ст. ед. (1 10 ia эл.-ст. ед, принимают за единицу, называемую дебаем D). [c.86]

Ясно, что причиной происхождения постоянного дипольного момента у молекулы является ее асимметрия, определяющая несовпадение центров масс зарядов. Поэтому по отсутствию или наличию дипольного момента, а также по его абсолютной величине можно судить о характере симметрии (или асимметрии) молекулы и делать определенные выводы о геометрическом расположении ее атомов. Рассмотрим несколько примеров . [c.259]

Насколько должны различаться заместители, чтобы выявилась оптическая асимметрия молекулы Оказалось, что эти различия могут быть минимальны пространственными антиподами могут быть даже изотоп—изомеры, где легкий водород заменен на дейтерий. Следующие соединения разделены на антиподы [c.105]

Изомерия окси- и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. Один вид стереоизомерии рассматривался ранее — цис-транс или геометрическая изомерия. Второй вид изомерии, особенно характерный для оксикислот, но встречающийся постоянно и в других классах органических соединений, называется оптической (так как такие соединения оптически активны, вращают плоскость поляризации) или зеркальной изомерией. Появление изомеров обусловлено почти полной асимметрией молекул данного соединения. [c.69]

Пространственная изомерия. Наиболее типична оптическая изомерия, которая возникает вследствие асимметрии молекул, состоящих из атомов элементов с различной электроотрицательностью. Изомеры отличаются только расположением атомов в пространстве и один изомер является зеркальным изображением другого. Химические и [c.252]

Асимметрию молекулы и направление оси г градиента поля 722 относительно осей кристалла можно определить по спектру ЯКР монокристалла, находящегося в магнитном поле. [c.328]

Дипольный момент химических соединений зависит от положения атомов в молекулах. Например, у производных бензола он заметно растет с увеличением асимметрии молекул [c.39]

Углеродные атомы, соединенные с четырьмя различными атомами или группами и в силу этого являющиеся центрами асимметрии молекул, называют асимметрическими атомами углерода. На рис. 22 показана тетраэдрическая направленность четырех валентных связей такого атома а, Ь, й и е — четыре различные атомные группы в вершинах тетраэдра. [c.198]

Прочность разветвленных полимеров и свойства их растворов зависят от степени и типа разветвления. Полимеры с относительно небольшим числом боковых цепей очень близки по свойствам к линейным полимерам. Сильноразветвленные полимеры вследствие значительно меньшей степени асимметрии молекул по свойствам приближаются к низкомолекулярным соединениям. [c.48]

С увеличением асимметрии молекул (ростом длины гидрофобной цепи) их поверхностная активность возрастает (правило Траубе), и, соответственно, усиливается их особенное поведение в растворе, отличное от простых солей. Наиболее заметно это проявляется для таких длинноцепочечных ПАВ (с числом атомов углерода в цепи пс= 10—20), для которых характерен оптимальный баланс гидрофильных и гидрофобных свойств. Эти вещества, имеющие большое практическое применение (в качестве, например, флотореагентов, стабилизаторов, моющих средств), обладают в растворах особыми свойствами, представляющими значительный интерес [30—32] поэтому рассмотрим свойства их растворов подробнее. [c.317]

Таким образом, оптическая, или зеркальная, изомерия— это вид пространственной изомерии (стереоизомерии), зависящей от асимметрии молекулы, в данном случае от пространственного расположения четырех различных атомов или групп атомов вокруг асимметрического атома углерода, причем оптические изомеры (стереоизомеры) относятся друг к другу, как предмет к его зеркальному изображению. [c.206]

Структурная симметрия или асимметрия молекулы является следствием симметрии или асимметрии направленности валентных связей. [c.65]

Асимметрия молекулы сапонинов с гидрофильной и гидрофобной частями объясняет их поверхностно-активные свойства, ак, нековалентные комплексы, создаваемые гидрофобными связями, способны вступать во взаимодействие на уровне вкусовых рецепторов. Возможно также, что такие связи образуются через посредство гликозидных групп. Сапонины находятся во многих растениях, и особенно много их в люцерне (2—3 %) [9]. [c.333]

Несомненно, молекулы трехмерны и образующие их атомы в действительности размещаются в трех измерениях. Расположив атомы таким образом, легко выявить ту самую асимметрию молекулы, которая обусловливает ее оптическую активность. Однако-как представить себе, что молекула трехмерна [c.87]

На/нчие такого атома приводит к асимметрии молекул очевидно, что обе модели на рис. 130 несимметричны — ни через одну из них невозможно провести плоскость симметрии. [c.461]

Кроме структурной известна также пространственная изомерия, возникак -1лая вследствие асимметрии молекул, содержащих атомы различных элементов. Такие изомеры отличаются друг от друга расположением атомов в пространстве, в снязи с че.м различные изомеры янляготся зеркальным изображением лруг друга. Физические и. химические свойства иространстве шых изомеров од-)юго соединения одинаковы. [c.139]

На другую возможность асимметрических синтезов указывают опыты Шваба и Рудольфа. Они показали, что расщепление рацемического атор-бутилового спирта в присутствии нагретой меди, осажденной на оптически активном кварце, протекает оптически избирательно, т. е. в этих условиях один антипод расщепляется быстрее другого. Таким образом, здесь оптически активная вспомогательная система характеризуется не асимметрией молекулы, а асимметрическим строением кристаллической решетки. Что такая решетка может действовать односторонне направляющим образом, известно еще ил более старых работ Остромысленского, который показал, что при внесении в пересыщенный раствор аспарагина кристаллов гемиэдрически кристаллизующегося гликоколла происходит выделение оптически чистого или соответственно /-аспарагина. [c.139]

Пос.иедонательиып рост дипольпых моментов смол от первой фракции к последней подтверждает предположение, сделанное при рассмотрении результатов исследования молекулярно-поверхностных свойств, о том, что по мере увеличения полярности растворителя из силикагеля извлекаются колшонеиты смол с возрастающей асимметрией молекул в отношении расположения полярных групп. [c.403]

Следовательно, поверхностная активность соединения тем больше, чем сильнее выражена полярная асимметрия молекулы. Влияние неполярной части молеку.1ы ПАВ на поверхностную активность проявляется наиболее чакономерно в гомологических рядах (рис. 20.1). Г. Дюкло обнаружил эту закономерность, которую затем П. Траубе более точно сформулировал в виде правила, получившего название правила Дюкло -- Траубе [c.320]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Н , Мо, О2, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако имеется весьма много веществ, для которых мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2° К Р = 57,57 см 1моль при Т = 466,0° К Я = 39,59 см 1моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.258]

Циклическая структура в соединениях подобного типа симметрична. Асимметрия молекулы может быть создана двумя путями либо за счет неидентичности бензольных крыльев (как в структуре XXXIII), либо за счег неодинаковых заместителей семичленного кольца (как в структуре XXXIV). [c.522]

Все благородные газы и многие молекулярные вещества с простыми симметричными молекулами кристаллизуются в молекулярных решетках с плотнейшей упаковкой. Это указывает на то, что для межмолекулярпых связей характерны ненасыщенность и нена-правленность. В молекулярных кристаллах из несимметричных молекул структура может быть более рыхлой (приспособленной к асимметрии молекул), но все же определяющим здесь выступает геометрический фактор, а не природа составляющих частиц. Структуры молекулярных кристаллов относятся к гетеродеслшческим в них сосуществуют два типа связи — внутри молекул и между молекулами. Связи, действующие между молекулами, намного слабее, чем межатомные внутри молекул. Поэтому именно мел<мо-лекулярные силы в первую очередь определяют многие физические свойства веществ (температуры плавления, твердость, плотность, тепловое расширение и др.). Низкие температуры плавления, высокая летучесть, малая твердость, незначительная плотность и высокий коэффициент теплового расширения — все это свидетельствует о слабости ван-дер-ваальсовой связи. Оценку величины энергии межмолекулярного взаимодействия можно получить, исходя пз экспериментальных данных по теплотам сублимации молекулярных [c.136]

Замещение на кислород каких-либо дру1пх атомов водорода лншаег молекулу ПЛОСКОС1И симметрии и создает асимметрию молекулы, что обусловливает возникновение оптической деятельности. Молекула камфары построена из циклогексана, первый и четвертый углеродные атомы которого [c.149]

История С. началась с открытия Ж. Био в 1815 оптической активности орг. соединений в р-рах. Затем Л. Пастер в сер. 1840-х гг. разработал первые хим. и биохим. методы разделения рацематов на энантиомеры и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в-следствие асимметрии молекул. Позже (1874) Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель построили теорию тетраэдрич. углеродного атома, а в 1893 А. Вернер предложил октаэдрич. строение комплексов металлов. Исследование стереохим. хода р-ций началось с открытия П. Вальденом в 1896 обращения конфигурации [c.433]

Многие фибриллярные белки в отличие от глобулярных плохо поддаются растворению, что также рассматривалось в качестве одной из основ для разделения белков на два класса. Растворимые фибриллярные белки, такие как миозин, проколлаген (растворимая часть коллагена), характеризуются чрезвычайно высокой асимметрией молекул. Молекула миозина ведет себя в растворе как жесткая палочка длиной около 2000 А и толщиной всего лишь 24 А. Молекула проколлагена имеет длину около 2500—3000 А, а толщину 12 А. Такая форма молекул несов местима с хаотическим закручиванием цепей. Ясно, что цепи в таких молекулах имеют приблизительно вытянутую форму и в полеречн ике молекулы умещается либо несколько цепей, либо несколько их фрагментов. [c.542]

D- и L-коифигурации соответствуют определенному расположению атомов молекулы в пространстве. Экспериментально измеряемой величиной, которая связана с асимметрией молекул, является оптическое вращение (гл. 13, разд. Б.5). Иногда одновременно с названием соединения указывают знак оптического вращения (-)- или —), иапример D (-Ь)-глюкоза. Старые обозначения d (dextro — правый) и I (levo — левый) имеют тот же смысл. Вместе с тем соединение в D-коифигурации может иметь любой знак оптического вращения либо -]- , либо — . [c.71]

В луче света колебания электрического и магнитного векторов происходят, как известно, в плоскостях, взаимно перпендикулярных и перпендикулярных также к направлению луча. В поляризованном луче света колебания электрического и магнитного векторов совершаются для каждог о в фиксированной плоскости, а не в хаотически меняющихся взаимно перпендикулярных плоскостях. При прохО дении луча поляризованного света через оптически активную среду плоскость поляризации света поворачивается (вокруг оси луча) на угол, пропорциональный длине слоя оптически активного вещества. В кристалле оптическая активность может зависеть от асимметрии его строения (таковы, например, левовращающие и правовращающие модификации кварца 310а)- В жидкой и газообразной фазах единственной причиной вращения плоскости поляризации света может быть асимметрия молекулы. Стереоизомеры антиподы вращают плоскость поляризации на один и тот же угол в разные стороны (влево и вправо) при равных условиях — одинаковой концентрации раствора, в одинаковом растворителе, при одинаковой длине волны и длине пути луча. Углы вращения плоскости поляризации измеряются посредством поляриметра (стр. 622). [c.380]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.70 , c.72 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.562 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.86 , c.90 , c.91 , c.101 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.85 , c.441 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.87 , c.242 , c.412 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.46 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.46 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.422 ]

Структура и механизм действия ферментов (1980) -- [ c.102 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология