Димер уксусной кислоты

За счет каких связей образуется димер уксусной кислоты Покажите его графическую формулу. [c.38]

Рис. 5.3. Формы неплоских колебаний водородной связи в димере уксусной кислоты.

Аналогичное строение имеет и димер уксусной кислоты (СНзСООН) . [c.102]

Р и с. 6.6. Строение димера уксусной кислоты. [c.27]

Молекулы многих органических кислот склонны к образованию очень прочных димеров. Изобразите структурную формулу димера уксусной кислоты, учитывая, что отдельные молекулы (см. справа) связаны водородной связью. [c.246]

Криоскопия, KP структура димеров уксусной кислоты, жидкость и различные растворы. [c.364]

Но в растворах уксусной кислоты при таких концентрациях у ф i. Это связано в основном с тем, что в 0,01 М растворе существуют как мономеры, так и димеры уксусной кислоты, а в 1 М растворе существуют главным образом димеры. Количество растворенных частиц в бензоле отличается в этих растворах при концентрациях, различающихся в 100 раз, уже не в 100 раз. Коэффициенты активности, зависящие главным образом от степени ассоциации в 1 М растворе уксусной кислоты равны 0,5, а в 0,01 М — 0,8. В первом приближении активности будут различаться в 62 раза, а работа определится выражением [c.16]

Появление частоты 1660 см 1 в концентрированных растворах указывает на наличие в них димеров уксусной кислоты и частоты 1745 см 1 — на возможность образования соединения состава АВ с СО-группой, не вступившей в водородную связь, т. е. со структурой [c.255]

Рис. 3.2. Теплоты диссоциации димера уксусной кислоты

Классификация Н-связей на межмолекулярные и внутримолекулярные до известной степени условна. Например, связи О—Н...0 в кольцевом димере уксусной кислоты [c.58]

ОКОЛО 1 кДж/моль, что для одной молекулы сравнимо со средней энергией теплового движения —къ Т, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С. В других случаях она может достигать величин порядка 40 кДж/моль и более (табл. 3). Энергия и другие свойства Н-связи зависят от вида атомов X и V, с которыми соединен водород, от свойств молекул, в состав которых входят атомы X и V, и от структуры комплексов. Например, энергия одной связи О—Н...0 в воде равна 21 кДж/моль в димерах уксусной кислоты 34 кДж/моль в комплексах воды с ацетоном — около 8 кДж/моль. [c.62]

При хлорировании ароматических углеводородов при комнатной температуре положение оказывается совершенно иным активность тетрахлорида олова уменьшается по мере того, как в среду добавляют уксусную кислоту в данном случае кислота действует как ингибитор. Положение оказывается довольно сложным, поскольку тетрахлорид олова может последовательно присоединять один, а затем два димера уксусной кислоты, находя-J щейся частично также и в виде моно- [c.142]

Отсутствие ясности в вопросе о проявлении межмолекулярных взаимодействий может быть показано на примере уксусной кислоты или, более широко, на примере жирных кислот. Принято считать (на основании электронографических данных о строении димеров уксусной кислоты в парах и дан- [c.22]

KP структура димеров уксусной кислоты в различных растворителях. [c.364]

KP димер уксусной кислоты, валентное колебание карбонильной группы, ДЯ димеризации. [c.416]

Как правило, энергия водородной связи приблизительно в 15—20 раз превышает разность электроотрицательностей между данным электроотрицательным атомом и водородом. Расчет по этой разности приводит для Р—к значению, лежащему в- интервале 28—38 кДж-моль [наблюдаемое значение равно 28 для (НР)в1, 21—28 кДж-моль для О —Н - О (для димера уксусной кислоты наблюдаемая величина равна 28) и 13—18 кДж-моль для N—Н -Ы (наблюдаемые значения для ряда веществ находятся в интервале 12—20). Средние из этих значений относятся к водородным связям между разными атомами, как в случае N—Н >0. [c.385]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Пока еще не получены доказательства того, что все указанные выше эффекты действительно обусловлены спецификой водородной связи, которая была постулирована выше. Другой хорошо известный и явно рассеивающий сомнения случай молекулярных ассоциа-тов, который позволяет понять многие детали, — это димеризация карбоновых кислот. Так, димер уксусной кислоты имеет конфигу- [c.26]

Повторяя только что сказанное об изменении ассоциативного состояния, учтем, что распад димеров уксусной кислоты (НАс) 2 при растворении ее в пиридине одновременно связан с образованием продукта присоединения [c.34]

Ассоциаты могут различаться числом мономерных молекул и их взаимным расположением. При одном и том же числе п мономерных молекул ассоциаты могут иметь различную структуру. Таковы, например, кольцевые и цепочечные димеры уксусной кислоты. Перенумеруем все возможные ассоциаты с учетом различий в числах мономерных звеньев и способах связи этих звеньев друг с другом. Индекс р означает номер какого-либо из этих ассоциатов и может принимать значения 1, 2, 3,. .. [c.76]

Табулированный материал показывает, что вариация температуры изменяет мольную рефракцию вещества на 0,01—0,001% на градус, если при этом не происходит изменение химического состава или строения вещества. И наоборот, разрыв даже слабых водородных связей оказывает заметное влияние на рефракцию для димера уксусной кислоты в интервале температур 120—190°С У 546= 13,41 см , при 192° С происходит диссоциация димера и рефракция скачком снижается до 13,21 см и остается такой до 300° С. [c.152]

Исходные уравнения (2.95) и (2.96) предполагают, что коэффициент распределения неассоциированных молекул остается постоянным и не зависит от концентрации. Изменяется лишь кажущийся коэффициент распределения, так как в суммарную концентрацию входит и концентрация ассоциированных молекул. Действительно, низшие жирные кислоты в значительной мере ассоциированы в неводной среде. Димеры уксусной кислоты сохраняются в U до 100° С [102]. Тем не менее, уравнение (2.95) справедливо лишь приблизительно, так как увеличение концентрации полярного вещества в неполярном растворителе вызывает некоторое изменение полярности всей фазы, которая лишь частично компенсируется экспоненциальным падением молярного дипольного момента. Возрастание концентрации ассоциированных молекул приводит к упорядочению и образованию комплексов неопределенного состава [103], что неминуемо отразится на величине коэффициента распределения простых молекул. Отметим также, что закон действия масс (2,96) применим к явлению ассоциации лишь в области малых концентраций [104]. По-видимому, только в этой области применимо уравнение (2.99). Константа ассоциации, входящая в урав- [c.41]

Автор с Л. М. Куциной систематически исследовал влияние растворителей — спиртов, диоксана и ацетона — на положение частоты СО-группы уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот. По частотам С0-Г11упп можно судить о том, в каком состоянии находится кислота в растворах. Частота 1660 см соответствует СО-группе в димерах уксусной кислоты, частота 1710 см"1 СО-группы характерна для молекулы кислоты, связанной водородной связью с другой молекулой в разомкнутом соединении, наконец, частота 1745 см соответствует свободной СО-группе уксусной кислоты. [c.254]

Процессы диссоциации чрезвычайно разнообразны. Это может быть распад молекул на атомы, например реакция 12Ч= 2Г В этом случае диссоциация сопровождается разрывом ковалентной связи. Это может быть и реакция отщепления лиганда от комплексного соединения, например [Ag(NHз)2]+=F Ag++2NHз. Примером диссоциации служит распад димеров уксусной кислоты на мономеры в парах (см. 7.2). [c.260]

При возникновении Н-связи энергия и энтальпия системы уменьшаются, поэтому IS.U и ДЯ отрицательны. (Энергия или энтальпия начального состояния вычитается из энергии или энтальпии конечного состояния). Для описания изменений состояния системы в результате реакций образования Н-связей пользуются как величинами АЯ, так и величинами Д /. Но в жидкой фазе различием между Дб и ДЯ = Дi/ + -fPДV можно пренебречь, так как изменение объема мало и ЯДУ < А 6/. Реакция (И1.15) может сопровождаться рядом других побочных явлений, особенно в жидкой фазе, поэтому экспериментальные значения д и или Д Я нередко представляют собой результат наложения не-сколькнх процессов. Чтобы пояснить, о чем идет речь, рассмотрим реакцию образования кольцевых димеров уксусной кислоты [c.59]

При адсорбции паров уксусной кислоты получен хемосорб-ционный гистерез до "/р, 0,4, т. е. вплоть до области капиллярного гистерезиса (кривая 3). Уксусная кислота адсорбируется на поверхности силикагеля только димерами [51. Эго объясняется тем, что водородные связи в димере уксусной кислоты значительно прочнее, чем возможная связь между ее молекулой и группой—ОН поверхности силикагеля. [c.304]

Здесь точками отмечена водородная связь. Она гораздо монее прочна, чем валентные связи для разрыва димера уксусной кислоты на две молекулы нужно затратить энергию около 14 ккал/моль. Следовательно, энергия водородной связи составляет 7 ккал/моль. Энергия же связи Н—Н в молекуле водорода составляет 108,4 ккал/моль, тем не мепее энергия водородной связи — заметная величина. [c.166]

В СОзСООСНз [10]. Однако если дейтерируется а-метиленовая группа [12] или группа ОН заменяется группой 00 в мономерах кислот [11], то изменений л-СО не наблюдается. Почти наверняка эти смещения не являются следствием истинных эффектов масс, а возникают в результате некоторой, пока необъясненной, связи между уСО в дейтерированных метильных группах и л-СО (которая, по-видимому, достаточно близка к уСО для возникновения такой связи). Ничего подобного не обнаружено при полном денте-рироваппи димера уксусной кислоты, но в этом случае понижение л СО в результате связи колебаний нейтрализуется более слабыми водородными связями в дейтерировапной системе. Дейтерирование только метильной группы приводит к ожидаемому эффекту умень-щения частоты [И]. [c.138]

При этом делается допущение об образовании только одно-именшх димеров уксусной кислот. Доля смешанных димеров, три-меров, а также высйшх асссвдатов в парах невелика, поэтому их влияние при расчетах не учитывается. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология