Трутона правило энтропия испарения

Плавление, испарение и сублимация. Теплота и энтропия плавления. Теплота и энтропия испарения. Правило Трутона. [c.119]

Современное объяснение правила Трутона заключается в том, что молярная энтропия испарения многих жидкостей приблизительно одинакова, другими словами, неупорядоченность, вызываемая испарением, для многих жидкостей сопоставима. Исключением является HF, молярная энтропия испарения которого оказывается заметно выше, 105 Дж-К" -моль" Чем объяснить этот факт Указание молярная энтропия газообразного HF недостаточно отличается от молярной энтропии других газов, чтобы ею можно было объяснить указанную аномалию.) [c.86]

В табл. 18-1 сравниваются теплоты и энтропии испарения ряда распространенных жидкостей. Прежде всего можно заметить, что энтропии испарения всех жидкостей приблизительно одинаковы. Неупорядоченность, вносимая в систему из 6,022 -10 молекул, находящихся в тесном контакте в жидкости, когда их разъединяют при образовании пара из жидкости, сравнительно мало зависит от природы этих молекул. Это обобщение известно под названием правила Трутона, по имени ученого, который установил его эмпирически в XIX в. Наиболее высокие молярные энтропии испарения, превышающие молярные энтропии других веществ на 10-20 энтр. ед., имеют метанол, этанол и вода. Повышенные энтропии испарения этих веществ объясняются тем, что их полярные молекулы удерживаются в жидкости друг возле друга силами диполь-дипольного взаимодействия и водородными связями. Повышенная степень упорядоченности жидкости означает, что для образования из нее газа требуется внести несколько большую неупорядоченность. Поскольку для разъединения взаимодействующих молекул такой жидкости требуется больше энергии, теплота ис- [c.123]

Расширенный С. с. з. указьшает на наличие для группы в-в устойчивой связи между приведенными параметрами к, <р, т и нек-рыми термодинамич. св-вами (<щри одинаковых п, <р, Т-одинаковое свойство ). Примерами являются утверждения типа разность молярных энтальпий между двумя соответственными состояниями для подобных веществ одинаковы , для подобных веществ мо ярные энтропии испарения в точках кипения при нормальном давлении одинаковы (правило Трутона) . Расишрение С. с. з. связано с переходов от тцрмич. ур-ния состояния к калорическому и справедливо только при дополнит, допущениях. [c.386]

При расширении идеального газа в количестве 1 моль до двукратного объема энтропия увеличивается на 5,8 Дж-моль - К . При испарении объем возрастает в 1000 раз, что соответствует увеличению энтропии на 57,5 Дж-моль К . Однако последнее меньше, чем требует правило Пикте — Трутона причины такого отклонения будут выяснены далее. То обстоятельство, что энтропия плавления значительно ниже, чем энтропия испарения, связано с тем, что при плавлении почти не происходит изменения объема. [c.236]

Приведенная теплота испарения согласно 2-му закону термодинамики равна изменению энтропии при образовании 1 моля пара. Для неполярных жидкостей правило Трутона записывается в такой форме [c.172]

Для многих жидкостей изменение энтропии испарения при температуре кипения равно 84—92 Дж/(К-моль) (правило Тру-тона). Это означает, что изменение степени порядка структур при переходе жидкого состояния в газообразное у многих ве ществ примерно одинаковое. Правило Трутона соблюдается, если состав жидкой фазы одинаков с составом пара вещества. У жидкостей, молекулы которых ассоциированы, Д5°исп больше, чем требуется по правилу Трутона, так как в теплоту испарения включается теплота, затрачиваемая на разрушение групп молекул. Так, для воды [c.32]

Правило Трутона. Энтропия испарения неассоциированных жидкостей [c.440]

В гомологическом ряду разделяемых веществ последовательные члены ряда образуют с неподвижной жидкостью растворы со сходной структурой и свойствами, что соответствует практически полному постоянству энтропийных членов в изменении энергии Гиббса. Правило Пикте — Трутона о постоянстве энтропии испарения верное также для гомологических рядов, соответствует линейной зависимости от температуры кипения [c.27]

Теплоту испарения вещества можно определить, пользуясь правилом Пикте—Трутона. Это правило гласит, что энтропия испарения, т. е. теплота кипения, деленная на абсолютную температуру испарения, является приблизительно одинаковой для всех веществ [c.159]

Правило Гильдебранда сходно с правилом Трутона и отличается от него лишь тем, что энтропии испарения вычисляются не при нормальных температурах кипения, а при температурах, которые соответствуют одинаковым мольным объемам насыщенного пара. Согласно этому правилу [c.373]

Молярной теплотой испарения Ь называется произведение удельной теплоты испарения на молекулярный вес, Ь = 1М. Для многих веществ соотношение между молярной теплотой испарения и температурой кипения в абсолютных градусах (энтропия испарения) является постоянной величиной (правило Трутона) [c.149]

Энтропия плавления равна молярной теплоте плавления, деленной на абсолютную температуру плавления энтропия испарения равна молярной теплоте испарения, деленной на абсолютную температуру испарения см, также правило Трутона (стр. 14 1). Энтропию полиморфного превращения вычисляют подобным образом. [c.190]

В последнее время Пальмер [18] несколько видоизменил уравнение (6-19), разделив его правую часть на величину Eq, )авную отношению молярной энтропии испарения (L/7, ) к постоянной Трутона (21), т. е. на величину, связанную со строением молекулы [c.320]

Грубое приближение для молярной теплоты испарения неполяр-чых жидкостей можно получить из правила Трутона [159], которое утверждает, что для таких веществ энтропия испарения при [c.154]

У большинства жидкостей изменение энтропии при испарении в точке кипения равно 20 — 22 (правило Трутона) [c.86]

В литературе известно также много зависимостей, посвященных установлению связи между Т и теплотой испарения или изменением энтропии при процессе испарения. К ним относится в первую очередь правило Трутона [871], а также многочисленные уточнения его (см., например, [696]). Из соображений экономии места они не рассматриваются. [c.25]

Установлено, что для большого числа жидкостей, молекулы которых не образуют ассоциатов ни в жидкой, ни в паровой фазе, справедливо эмпирическое правило Трутона энтропия испарения жидкости при нормальной температуре кипения составляет 21—22 э. е. Для веществ, ассоциированных в жидкой фазе, Д 5 > Д5трутона (например, для воды Дг,5=26 э. е.). Ес ЛИ же вещество образует ассоциаты в паре, то для него Дг)5< <А5трутона- Примером может служить уксусная кислота (До5 15 э. е.). Тем не менее правило Трутона может быть полезным для оценки теплоты испарения по известной температуре кипения. [c.69]

На основании экспериментальных данных по величинам ДЯпсп/Т" было обнаружено, что молярная энтропия испарения многих веществ при температуре кипения равна приблизительно 21 энтр. ед. Эта закономерность была названа по имени открывшего ее ученого правилом Трутона. На основанпп этого правила можно сделать вывод, что при температуре кипения данного вещества ) для каждой молекулы, считая [c.367]

Правило Гильдебранда (1915), аналогичное правилу Трутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. При этом А5исп равно 20—22 калЦмоль град) при Уг=49,5 л/моль. [c.135]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Изменение энтропии при испарении для большинства жидкостей при температуре их кипения равно 84—92 джЦмоль-К) (правило Ф. Трутона). Так, например, для воды при переходе ее в парообразное состояние (373 °С) по справочным данным [c.96]

Гильдебранд предложил правило, теоретически более обоснованное, чем правило Трутона. Согласно этому правилу, для всех жидкостей неполярного типа отношение теплоты испарения к абсолютной температуре практически одно и то же при температурах, при которых концентрация их паров одинакова. Приводимые в табл. 1 данные иллюстрируют степень постоянства указанного отношения, вычисленного для температур, при которых концентрация паров равна 0,005 моль л. Отношение сохраняется постоянным для самых различных жидкостей, за исключением аммиака и этилового спирта. Обе эти жидкости сильно полярны и, кроме того, этиловый спирт ассоциирован за счет связей, даваемых гидроксильным водородом. Хотя это правило имеет существенное аначение для оценки энтропии испа-р018Я а установления наличия упорядоченности или неупорядоченности в расположении молекул жидкости, оно неудобно при нахождении теплот испарения для обычных термохимических целей. Если имеютс данные, по упругостям паров, достаточные для установления температуры, при которой концентрация пара имеет некоторую определенную величину, то проще и надежнее подсчитывать из этих данных теплоту испарения с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса, как это описано в гл. V. [c.25]

В работе Тсуды с сотр. [45] сделано предположение о существовании в этом случае зависимости между теплотой десорбции и теплотой кипения индивидуального компонента, аналогичной правилу Трутона. Это правило утверждает, что энтропия парообразования при нормальной температуре кипения постоянна и равна 21 э. е., отсюда теплота испарения [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология