Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Связей типы трехэлектронные

    Такое взаимодействие неспаренного электрона, находящегося на азоте, с неподеленной парой кислорода должно приводить к образованию дополнительной связи типа трехэлектронной. Действительно, как мы видели из табл. 30, порядок связи в N0 больше двух. Кроме того, из термохимических данных по теплотам образования радикалов NH2 и NH и молекулы HNO [6] можно вычис- [c.140]


    На — СН = СН — СН = СН — N Нг должны быть стабилизованы резонансом типа трехэлектронной связи, проходящей через систему сопряженных двойных связей. До сих пор существование соединений этого типа не было обнаружено. [c.278]

    Резонанс между ними снова приводит нас к комбинациям [ ) (d). Заметим, что структуры такого типа не позволяют говорить о каком бы то ни было спаривании электронов, принадлежащих к различным ядрам. Возможны спаривания только в пределах каждой отдельной структуры при этом предполагается, что имеется электрон (неизвестно, какой именно), который спаривается с электроном у ядра А или с электроном у ядра В. Такие связи обозначаются иногда символически, как А. .. В. Если атомы Л и В неодинаковы, энергии структур (а) и Ь) или (с) и (d) могут существенно различаться, в силу чего условия сильного резонанса не удовлетворяются. Вероятно, одно-и трехэлектронные связи, как правило, не прочны, за исключением случаев, когда они образуются между атомами с близкими электроотрицательностями. В этом состоит одна из причин того, что они встречаются сравнительно редко и обладают небольшими дииольными моментами. [c.175]

    В соответствии с приведенной электронной схемой в первой стадии действия кислорода на (предварительно диссоциированную или активированную, согласно изложенным выше взглядам) алифатическую С—Н связь молекулы углеводорода за счет присоединения отдаваемого ею электрона в молекуле кислорода разрывается одна трехэлектронная связь. При этом образуется перекись типа R—[0—0] или А — [0 — 0], которая при дальнейшем взаимодействии переходит в обычную гидроперекись R — [О — О] — Н, что сопровождается присоединением к группе 0—0 еще одного электрона и разрывом второй трехэлектронной связи. [c.158]

    Известны три разных типа ковалентных связей, которые называют одноэлектронными, трехэлектронными й двухэлектронными связями. Из них только связи последнего типа по своему значению заслуживают [c.54]

    Двухэлектронная связь. Двухэлектронная связь несомненно является наиболее распространенным типом связи, и ЭТО единственный тип связи, с которым мы будем иметь дело в дальнейшем. Она обязана своим происхождением резонансу несколько иного рода, чем резонанс, обусловливающий одно- и трехэлектронные связи. Простейшим примером двухэлектронной связи является молекула водорода Нг- Для этой молекулы можно написать две равноценные структуры I и П. Они отличаются только перестановкой двух электронов, которые, удобства ради, изображены точкой и звездочкой  [c.63]

    Значение двухэлектронной связи частично объясняется тем, что она обычно (но, вероятно, не всегда) несколько прочнее одно- и трехэлектронной. Однако более важной причиной является то, что двухэлектронная связь не ограничена, как связи других типов, только теми случаями, когда связанные атомы одинаковы. Причина этого в том, что равноценность структур I и П обусловлена равноценностью двух электронов и никак не зависит от характера связанных атомов. Поэтому естественно, что из всех рассмотренных до сих пор типов наиболее часто должна встречаться двухэлектронная связь. [c.66]


    Льюис в своей работе 1916 г. и в своей книге подчеркнул тот факт, что существует лишь очень немного стабильных молекул и комплексных ионов (за исключением комплексных ионов переходных элементов), в которых суммарное число электронов нечетное. Он указал, что вообще следовало бы ожидать, что такие нечетные молекулы, как окись азога или двуокись азота, будут стремиться использовать свой ле-спаренный электрон для образования связи с другой такой же молекулой. Вследствие этого мономерная молекула должна быть гораздо менее стабильна, чем димер. Он констатировал, что в то время было совершенно непонятно, почему неспаренный электрон прочно удерживается в молекуле. Объяснение этого явления удалось найти в результате применения к этой проблеме квантовой механики. Устойчивость нечетных молекул обусловлена способностью некоторых пар атомов образовывать связь нового типа, а именно трехэлектронную связь. [c.260]

    При расчете энергии оказалось, что одна структура I не может привести к образованию прочной связи. Она соответствует отталкиванию или, в лучшем случае, только очень слабому притяжению между атомами. К такому же взаимодействию приводит и взятая в отдельности структура П. Если атомы А и В одинаковы или очень сходны друг с другом, то две структуры имеют примерно одинаковую энергию. При этом между ними имеет место резонанс, стабилизующий молекулу и приводящий к такому взаимодействию между атомами, которое соответствует образованию прочной связи 2. Эта связь, обусловленная резонансом типа ( В, А" В] может быть названа трехэлектронной связью и изображается символом А"-В. По расчетным и экспериментальным данным она примерно вдвое слабее двухэлектронной связи (т. е. значение энергии связи вдвое меньше). Вследствие этого система из двух молекул А- В, каждая из которых, помимо ординарной связи между атомами А и В, содержит еще трехэлектронную связь, имеет примерно такую же энергию, как и [c.261]

    Только в самое последнее время стало ясно, что вопрос о природе химической связи имеет глубокий реальный смысл. В течение многих лет химики имели дело с множеством более или менее отличающихся друг от друга типов химических связей с ковалентными, ионными, дативными, металлическими, одноэлектронными, трехэлектронными, мостиковыми, донорно-акцепторными, хелатными, координационными и водородными связями в каталогах значились они все. Теперь, руководствуясь квантовой механикой и принципом Паули, можно заново осмыслить соотношения между всеми этими типами связей. Старая терминология еще существует, и в течение некоторого времени она будет даже довольно полезна, но постепен-но-сведения об одном типе связи позволяют лучше понять и другие типы. Таким образом, были выведены полезные обобщения  [c.240]

    Мы не касаемся здесь других типов химической связи семиполярной, трехэлектронной, дативной и пр., которые будут рассмотрены при разборе типа связи в конкретных молекулах. Следует отметить, что в соединениях, состоящих из атомов 3 или более элементов, проявляются различные типы химической связи. Например, в Ма2[Р1С1в1 хлор связан с платиной кова-лентно-координативными связями, а натрий связан с комплексным ионом ионной связью. Поведение той или иной молекулы в различных химических реакциях зависит от типа связи между атомами, образующими данную молекулу. [c.124]

    Нагаев [148, 149] квантово-механически рассмотрел хемосорбцию молекулы на катионе не вполне полярного кристалла. Такой кристалл, по этой модели, резонирует между идеально полярным и гомеополярным состояниями. В первом из них собственный электрон кристалла на центре адсорбции отсутствует, и связь частицы осуществляется путем затягивания в кристалл электронов молекулы, осуществляющих валентную связь, т. е. является аналогом донорной 0-связи в комплексных соединениях. Во втором состоянии на центре адсорбции — катионе имеется и собственный электрон кристалла и оба электрона реакционноспособной связи молекулы, как в случае На + Н, а на одном из ближайщих к центру анионов электрон отсутствует. Фактически на поверхности в этом случае имеются уже не ионы, а атомы катализатора. На поверхности не вполне полярного кристалла при адсорбции существует суперпозиция этих двух типов связей (двухэлектронной и трехэлектронной, по терминологии Нагаева). Конкуренция их приводит к зависимости хемосорбции от эффективного заряда центра адсорбции. Хемосорбция молекулы без разрыва связи между ее атомами тем выгоднее, чем более полярен кристалл. На идеально полярном кристалле энергия связи при такой хемосорбции максимальна, а энергия активации Е хемосорбции равна нулю. Чем больше кристалл отличается от идеально полярного, т. е. чем меньше Аж и е, тем больше Е такой хемо-собции и тем меньше энергия связи хемосорбированной молекулы с кристаллом. Физически происхождение энергии активации связано здесь с отталкиванием молекулой электронов с центра адсорбции, в результате чего эффективный заряд этого центра увеличивается. В случае кристаллов с большой степенью гомеополярности хемо- [c.42]


    М2О4. Однако Касаточкин (1936) и Клемм (Klemm, 1939) установили рентгенометрически, что они имеют такую же структуру, как и перекиси щелочноземельных металлов типа ВаОа (см. стр. 297) и ацетилиды типа ВаСа (см. стр. 507). Решетку КО2 можно получить из решетки КС1 (см. стр. 238), если в последней на место каждого атома хлора поместить Ог-грунпу (ее центр тяжести) с расстоянием между центрами атомов 2,08 A. Все пинии, соединяющие каждую вторую такую группу, образованную атомами кислорода, проходят параллельно оси с. Последняя растянута по сравнению с обеими другими осями (с/а = 1,178), так что вместо кубической возникает тетрагональная решетка (см. рис. 88 стр. 507). 0 "-групна парамагнитна, так как она имеет один неспаренный электрон. Полинг предположил, что в ней имеется одна простая связь, которая совмещена с одной трехэлектронной связью [1 0—0 l]i". [c.203]

    Спектральный анализ обнаруживает существование иона содержащего лишь один электрон. Здесь мы В1тречаемся с особым типом одноэлектронной связи Н Н+,которая,возможно, имеется еше у гидридов бсра, и только них. В ирнах Не , О " и в молекулах N0, КОг и СЮз пpи yт г yeт по одной трехэлектронной связи, где 3 элект она находятся в совместном обладании двух атомов  [c.227]

    O2F2, поскольку условия резонанса типа 6—F O—F отвечающего структуре 0—F с ординарной и трехэлектронной связью, удовлетворяются для таких атомов, как кислород и фтор, отличающихся по электроотрицательности только на 0,5. Эта структура OF аналогична структуре молекулы NO. Расстояние С1 — О в нечетной молекуле IO2 найдено равным 1,53 О,ОЗА Это значение несколько меньше суммы [c.270]

    При образовании соединений атом N часто использует только три электрона, а неподеленная пара остается на атомной орбитали (например, в NH3, N2H4). Однако не менее часто наблюдается и образование четырех связей (например, в N0 и NHJ). Кроме того, сильно электроположительные металлы (например, Li, Са и Sr) дают нитриды, в которых, как полагают, имеются ионы N и окислы N0 и NO2 (N2O4), для описания которых ранее было введено представление о трехэлектронных связях (см. ниже). Рассмотрим примеры этих различных типов связей. [c.287]

    Вторая из приведенных выше формул N0 содержит две простые и одну трех электронную связь. Существование последней было предположено Полингом (1931 г.) также в некоторых других случаях, например для молекулы кислорода, которая с этой точки зрения изображается формулой i0H 0 , содержащей одну простую связь и две трехэлектронные. Некоторым основанием для такого допущения является установленная спектроскопически возможность существования в газовой фазе сравнительно устойчивого молекулярного иона HeJ [ (НеНе) = 1,08 А, энергия диссоциации (на Не и Не ) 30 ккал/моль].По Полингу, энергия трехэлектронной связи равна приблизительно половине энергии г(ростой связи между теми же атомами, т. е. она примерно в два раза слабее обычной двухэлектронной связи. Как и в случае N0, более вероятна структура молекулы кислорода по типу = с двумя неспаренными электронами (VIII I доп. 12). [c.412]


Смотреть страницы где упоминается термин Связей типы трехэлектронные: [c.274]    [c.70]    [c.195]    [c.265]    [c.279]    [c.316]    [c.81]    [c.412]    [c.122]   
Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.240 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связь трехэлектронная

типы связ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте