Гидразосоединения гидразобензол

Нитроанизол (1 моль) восстанавливают до гидразосоединения аналогично нитробензолу, восстанавливаемому до гидразобензола (стр. 54). Однако этот процесс лучше вести в среде сольвент-нафты при температуре 80—90 . Восстановленную массу разбавляют 100 мл воды и фильтруют окись цинка на фильтре промывают растворителем. Фильтрат разделяют в делительной воронке водный слой дважды экстрагируют небольшим количеством сольвент-нафты. [c.55]

Первичные амины значительно проще и дешевле получаются путем восстановления нитросоединений в присутствии электролитов (см. выше стр. 226). Процесс же щелочного восстановления на практике проводят с целью получения гидразосоединений, способных при действии минеральных кислот претерпевать своеобразную, так называемую бензидиновую перегруппировку, превращаясь в диаминопроизводные. Из гидразобензола при этом образуется с почти количественным выходом бензидин (получен впервые Н. Н. Зининым) [c.229]

Легкая окисляемость гидразобензола до азобензола (и возможность превращения азобензола обратно в гидразосоединение) может быть использована для получения перекиси водорода. При действии кислорода на бензольный раствор гидразобензола может быть получена с. почти количественным выходом высокопроцентная (94%) перекись водорода по реакции [c.287]

Гидразосоединения—кристаллические бесцветные вещества, нерастворимые в воде. Гидразобензолы почти нейтральны. Уже кислородом воздуха они окисляются в азосоединения. При перегонке они разлагаются, образуя азосоединения и анилин [c.317]

Хорошо известно, что гидразосоединения могут окисляться и давать азосоединения. Это относится не только к гидразобензолу, который окисляется даже кислородом воздуха до азобензола при одновременном образовании перекиси водорода [43] было показано, что аналогичная реакция окисления протекает также в случае симметричных замещенных гидразина, содержащих сульфо-, карбокси-амидную и карбэтоксигруппы. Типичные в этом отношении реакции выражаются следующими уравнениями [c.122]

Конечный продукт восстановления нитросоединения цинком в щелочной среде — гидразосоединение — после отделения от гидрата окнсн цинка направляют на перегруппировку — химическое превращение гидразосоединения в диамин, протекающее при действии кислоты. Например, гидразобензол превращается в бензидин [c.86]

При восстановлении эмульсии нитробензола на стальном катоде образуется смесь азо- и гидразобензола. Выход этих продуктов составляет соответственно 46 и 9%. На никеле главный продукт восстановления—азобензол (выход 97%) на цинке с выходом по веществу до 84% образуется гидразобензол [153]. Применение губчатых металлов с высоким перенапряжением водорода, таких, как олово, цинк, кадмий и свинец, особенно благоприятствует образованию гидразосоединений [156—159]. Если необходимо получить амин, лучше пользоваться гладкими катодами. Особенно эффективны для этого процесса свинец, ртуть и медь [160]. [c.268]

Наиболее интересным свойством гидразосоединений, имеющим наибольшее практическое значение, является их способность к пере-1руппировке. Под влиянием сильных минеральных кислот гидразобензол превращается преимущественно в бензидин (4,4 -диаминодифе- 1ил) следовательно, при этом происходит поворот обоих бензольных ядер [c.616]

Гидразобензол взят в качестве восстановителя как простейший представитель класса гидразосоединений. Арил К в нитросоедииении может и не быть феиияом С6Н5. [c.141]

Гидразосоединения в свободном состояний обычно не выделяют, а сразу же их перегруппировывают. Гидразобензол и диметокси-гидразобензол перегруппировывают в бензидин и дианизидин в органическом растворителе, а гидразобензолдисульфокислоту и гидразобензолдикарбоновую кислоту — соответственно в дисульфокислоту и в дикарбоновую кислоту бензидина — в водном растворе. Эти растворы нагревают с серной или соляной кислотой при 80—100°. Полученный диамин выделяют в виде трудно растворимого бензидинсульфата или в виде свободного основания. [c.44]

Бензидин получается из гидразобензола в результате виутри-л олек , лярной перегруппировки в кислой среде. Эта перегруппировка проходит с различной скоростью для разных амино-соедннепий. В. О. Лукашевич расположил гидразосоединения в следующий ряд (по возрастающей скорости перегруппировки) [c.216]

Эти реакции протекают не столь гладко, как рассмотренные ранее реакции с применением гексагидротетразинов. Образование производных этой циклической системы в результате взаимодействия алифатических альдегидов с гидразобензолом было известно давно [345]. Возможно, хотя и не доказано, что она включает димеризацию азометинимина. Реакционноспособные гексагидротетразины получаются конденсацией алифатических гидразосоединений с ароматическими альдегидами [c.517]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

Простейшие азокси- и гидразосоединения — азоксибензол и гид-разобензол — были получены впервые в 1845 г. Н. Н. Зининым азоксибензол — действием спиртового едкого кали на нитробензол, гидразобензол — из азобензола восстановлением его сернистым аммонием. При действии на гидразобензол серной кислотой [c.275]

Под влиянием минеральной кислоты — серной, соляной или смеси обеих (например, смеси серной кислоты с водным раствором хлористого натрия) —при поддержании надлежащих температурных условий гидразосоединение перегруппировывается в вещество большей основности, имеющее две аминогруппы, связанные с ядрами бифенила. Главным продуктом такой перегруппировки является л,п -ди-амин, наряду с которыми образуется некоторое количество л,о -диамина, не имеющего технического значения, Например, при перегруппировке гидразобензола образуются бензидин (Г) и дифе-нилин (II) [c.279]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

Действие кислот на гидразосоединения (стр. 317). Из гидразобензола, в результате бензидиновой перегруппировки, получается бензидин ( ,л -диамиыодифенил) [c.414]

Гидразосоединение отделяют от гидрата окиси цинка по-раз-ному. Гидразобензол (в производстве бензидина) отделяют от гидрата окиси цинка на специальном сепараторе. Мелкие частицы гидрата окиси цинка проходят через сетку, а гидразобензол остается на сетке. Гидразоанизол в (производстве дианизиди-на) отделяют, добавляя к реакционной массе серную кислоту до слабокислой реакции. Цинк в форме сернокислого цинка переходит в раствор, а нерастворимый в этих условиях гидразоанизол отделяют фильтрацией. [c.86]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

На легкой окисляемости гидразобензола до азобензола с одновременным образованием перекнсных соединений основано получение безводной перекиси натрия [19]. Гидразобен-зол окисляется кислородом в азобензол в безводном растворе метилата натрия в смеси метилового спирта и бензола. Мольное соотношение спирта и бензола должно быть 1 10 -т-1 20, спирта и гидразосоединения примерно 2 1. Реакция описывается уравнениями [c.163]

Целью процесса щелочного восстановления является не получение первичного амина, что может быть достигнуто значительно проще и дешевле восстановлением в слабокислой среде, а образование гидразосоединений, способных претерпевать в дальнейшем (под влиянием минеральных кислот) своеобразную, так называемую бензидиновую перегруппиров1ку (см. стр. 49). Кроме бензидина, получаемого перегруппировкой гидразобензола, большой ин- [c.26]

Чрезвычайно важной для анилино-красочной промышленности является перегруппировка гидразосоединений, протекающая под влиянием концентрированных минеральных кислот. Гидразосоединение, стремясь, очевидно, принять более устойчивую в кислой среде форму, т. е. форму с более основным характером, превращается в 4,4 -диаминопроизвод ное дифенила так, из гидразобензола образуется с почти количественным выходом бензидин (полученный впервые Н. Н. Зининым), имеющий в настоящее время весьма большое применение в производстве широко распространенных и разнообразных азокрасителей. Механизм этой перегруппировки, получившей название бензидиновой перегруппировки, объясняется вращением бензольных ядер на 180° [c.49]

Гидразосоединения в свободном состоянии обычно не выделяют, а сразу же их перегруппировывают. Гидразобензол и ди.ме-токсигидразобензол перегруппировывают в бензидин и дианизи-дин в органическом растворителе, а гидразобензолдисульфокис- [c.51]

Расположите приведенные ниже гидразосоединения в порядке их легкости вступления в бензидиновую перегруппировку гидразобензол, л-гидразотолуол, о-гидразотолуол, о-гидра-зофенетол, о-гидразоанизол, о-карбоксигидразобензол. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология