Изомеризация спиртов

А. П. Эльтеков объясняет изомеризацию спиртов винилового ряда молекулярным перемещением атомов в частице, а причину такого молску- [c.130]

Если изомеризация спиртов происходит в растворителях, содержащих воду, или в водных растворах (ионизация обязательно связана с сольватацией образующегося иона молекулами воды), то, как видно из схемы, изомерное превращение спиртов в этих случаях протекает без образования свободных ионов. [c.643]

Наиболее тщательно изученными аллильными изомеризациями (и самыми применимыми в органическом синтезе) являются изомеризации аллильных спиртов. Изомеризации спиртов служат удобным синтетическим способом получения [c.427]

П. обладают высокоселективными каталитич. свойствами. Так, они инициируют полимеризацию электроноакцепторных мономеров, причем скорость реакции и степень превращения резко повышаются с увеличением содержания ПМЦ в полимере. Обнаружен также автокаталитич. эффект, заключающийся в изменении скорости полимеризации при получении П. по мере накопления полимера или при введении в реакционную смесь заранее полученного полимера. Установлена каталитич. активность П. в реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, закиси азота, муравьиной к-ты, окисления, гидрирования, дегидрирования, дегидратации и изомеризации спиртов и углеводородов и др. Обнаружена корреляция между каталитич. активностью и парамагнитными свойствами П. см. также Полупроводники полимерные). [c.498]

При рацемизации оптически деятельных изомеров щелочные металлы, их соли и особенно алкоголяты занимают ведущее место в реакциях изомеризации спиртов [235, 236] и соединений, легко переходящих в енольную форму (кетонов и их производных [121, 122], эфиров [126]). Для ускорения рацемизации остальных соединений щелочные катализаторы применяются наряду с кислотными. [c.14]

Гидролиз осуществляется 0,2%-ным раствором однохлористой меди в 2,6—3%-ной соляной кислоте при 80 °С. Побочным продуктом кроме диаллилового эфира является пропионовый альдегид, образующийся вследствие изомеризации спирта под влиянием кислоты [c.249]

Вполне соглашаясь с А. Эльтековым, что главной причиной изомеризации спиртов винилового ряда является стремление этих соединений перейти в насыщенную форму (что соответствует, вероятно, наибольшему тепловому эффекту), я думаю, однако, в противоноложность А. Эльтекову, что такое стремление прежде всего выражается в присоединении за счет имеющегося запаса энергии (химического потенциала) различных атомных групп, например хлористого водорода, а кажущаяся перегруппировка атомов является результатом второй фазы реакции, именно — фазы отщеп-леппя, в данном случае хлористого водорода, причем водород уходит не от угля, а от кислорода. [c.131]

И с присоединением к последнему молекулы воды в новом направлении. На возможность такого механизма изомеризации спиртов указывал еще Марковников в докторской диссертации. [c.188]

Проведена изомеризация спирта X [108, 111] [c.27]

С последней точки зрения мое объяснение не представляет чего-либо нового не основанное, к тому жо, на экспериментальных данных, оно остается столь же гипотетическим, как и молекулярное перемещение атомов в частице, однако мне думается, объяснение это заслуживает некото-])ого внимания уже по одному тому обстоятельству, что не закрывает пути для выяснения механизма изомеризации спиртов винилового ряда (и других аналогичных соединений) экспериментальным путем. [c.131]

Была установлена беспрецедентная легкость изомеризации спирта 1а в енон IV. [c.280]

Экспериментальное подтверждение этой схемы ее авторы нашли при изучении изомеризации аллилового спирта под действием дейтерированного гидрокарбонила кобальта D o( O)4. Ими было установлено, что в дейтерированном пропионовом альдегиде (продукт изомеризации спирта) все атомы дейтерия принадлежат только углероду метильной группы. Однако уже при изучении изомеризации аллилбензола в пропилбензол под действием D o( O)4 Руз и Орчин нашли, что, хотя изомеризация и идет, не наблюдается дейтерообмена и образования НСо(СО)4 [111]. [c.69]

Производство, где произошла аварпя, состояло нз следующих технологических стадий изомеризация спирта ацетиленового ряда раствором серной кислоты, отделение прореагировавшей. массы от водо-шгслотлого слоя, нейтрализа- [c.144]

Для этого механизма характерны следующие признаки. Кислород (изотоп 0) из воды переходит в спирт. Если спиртовый остаток в эфире оптически активен (связанный с кислородом атом углерода асимметричен), то гидролиз сопровождается рацемизацией спирта. Если радикал R представляет собой замещенную аллильную группу, то гидролиз сопровождается изомеризацией спирта. Скорость гидролиза ускоряет электроположительные (например, СН3О) группы в спиртовом остатке и электроотрицательные группы (например, NO2) в кислотном остатке. Отсутствует стерический эффект, так как лимитирует реакцию мономолекулярный процесс. Протеканию реакции способствует увеличение полярности растворителя. По механизму BalI идет гидролиз и алкоголиз эфиров трифенилметилового спирта, /я/>е/и-бутилового спирта, аллиловых спиртов. [c.505]

Скорость изомеризации спирта, катализируемой кислотой, возрастает в значительной степени при наличии а- и 7-алкильных заместителей. Аллильные спирты, имеюпще один алкильный заместитель в а- или 7-положении, изомеризуются с заметной скоростью только при обработке минеральными кислотами при повышенных температурах, т. е. в условиях, которые обычно вызывают одновременное образование эфиров, диенов и карбонильных соединений [97—99]. а,а и 7,7-Диалкилаллиловые спирты изомеризуются в равновесные смеси при обработке 1% водным раствором серной кислоты в течение 60 ч при комнатной температуре [100]. Брауде с сотрудниками нашли, что а-, и 7-метильные заместители у аллильной системы повышают скорость изомеризации аллильных спиртов, соответственно, в 10 , 10 и 10 раз и что алкильные заместители увеличивают скорость реакции, главным образом, путем снижения энергии активации [101—105]. При отсутствии стерических препятствий увеличение числа заместителей влияет на энергию активации приблизительно аддитивно. [c.428]

Трудно измерить константы равновесия для изомеризации простых моно- и диал-килаллиловых спиртов из-за таких конкурирующих побочных реакций, как образование простого эфира, дегидратация и изомеризация в карбонильные соединения. Доступные ограниченные данные указывают на примерно равнов содержание изомерных спиртов при равновесии [97, 100]. Волее детально изучены катализируемые кислотами изомеризации спиртов с такими ненасыщенными а-заместителями, как винильная, арильная, этинильная и карбонильная группы. В этих случаях равновесие смещено в сторону резонансно-стабилЕзованного изомера, имеющего ненасыщенный заместитель у 7-углеродного атома. Например, изомеризация а-фенилаллилового спирта приводит к равновесной смеси, состоящей почти полностью из коричного спирта. [c.430]

Производство, где произошла авария, состояло из следующих технологиче ских стадий изомеризация спирта ацетиленового ряда раствором серной кис лоты, отделение прореагировавшей массы от водо-кислотного слоя, нейтрализа [c.144]

Скорость подобного превращения больше для тех соединений, где группа R проявляет максимальную способность стабилизировать промежуточно образующийся карбкатион и имеет наименьший отрицательный индуктивный эффект. Ниже приведены скорости изомеризации спиртов СН2 = H H(OH)R при 30° С в зависимости от R [75] [c.132]

Позднее русский ученый Бутлеров создал свою теорию строения 0 рганических веществ, впервые в истории химии наблюдал реакцию полимеризации изобутилена, изомеризацию спиртов и углеводородов, окончательно разгромив метафизические воззрения, долгое время господствовавшие в науке. Открытие Бутлерова явилось компасом, которого так недоставало химикам В1сего мира. Сначала робко, неуверенно, потам все быстрее и быстрее, наращивая тем пы с каждым годом, начала-развиваться наука и производство оргаинчесиих веществ, а вслед за этин и производство полимеров. [c.31]

Не было обнаружено какой-либо активности в бутаноле-2, и не было замечено уменьшения активности бутанола-1. Таким образом, в условиях опытов изомеризация спирта, по-видимому, не происходила. Результаты анализов приведены на рис. 175. Пренебрегая образованием эфира и реакциями разрыва связи С—С, можно паписать основные стадии процесса [c.195]

Таким образом, 1-бутенон-3-ил-1-циклоиентадиенилмарганецтрикар-бонил IX получен как изомеризацией спирта VI в безводном спирте, так и дегидратацией кетоспирта X 50%-ной серной кислотой [c.273]

Изомеризация спиртов. 10 г спирта растворено в 50 мл абсолютного этилового спирта и прибавлено 3 г HgS04. Еноны — продукты изомеризации спиртов — перекристаллизованы из гептана. Кетоспирт X получен в тех же условиях, только при использовании 95 %-ного этилового спирта. Дегидратация кетоспирта проведена нагреванием с 50%-ной серной кислотой, Константы и результаты элементарного анализа приведены в таблице. [c.276]

Количественное образование енона IV имело место при нагревании спирта 1а в такой слабокислой среде, как ледяная уксусная кислота (при кипячении в течение 3 час.), в то время как изомеризация бензольного аналога спирта 1а — 1,1,3-трифенилпропинола-1 (16) в ледяной уксусной кислоте протекает лишь при добавлении конц. 112864, т. е. в СНдСООН . Изомеризация спирта 1а в енон IV протекает и при нагревании спирта с катализаторами (HgS04, На804 и 80%-ная НСООН) в абсолютном и водном этиловом спирте. Как и следовало ожидать, подвижность гидроксила в спирте Па оказалась значительно ниже, чем в спирте 1а. Изомеризация спирта Па в енон V протекает в более жестких условиях, чем в случае спирта 1а, и выходы енона V невысоки. [c.281]

В частности, отсутствует изомеризация спирта Па при кипячении последнего в ледяной уксусной кислоте без катализатора. Удовлетворительный выход енона V (около 50%) был получен лишь при 10-часовом кипячении спирта Па в растворе этилового спирта в присутствии HgS04. [c.281]

З-ола-1 (Пб) в литературе не описана. Мы попытались провести изомеризацию спирта Пб в условиях перегруппировки спирта Па, однако во всех опытах был выделен исходный 2,4-дифенилбутин-3-ол-1 (Иб). [c.281]

XVI), а следовательно, перемещение гидроксила при изомеризации спиртов (XI) и (XII) происходит в одном и том же направлении с участием одного лишь изопропенильного радикала. Диеновый характер карбинола (XIV) был доказан его конденсацией с малеиновым ангидридом, при которой с высоким выходом образуется ацетиленовый ангидрид (XVII) [c.907]

Упражнение. Сопоставив все закономерности, наблюдаемые при отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов, при присоединении к олефп-нам серной кислоты и гидролизе полученных продуктов присоединения, можно составить схему изомеризации спиртов, последовательного превращения первичных спиртов во вторичные и вторичных — в третичные Например, если взять в качестве исходного продукта изоамиловый спирт, содержащийся в сивушном масле (первичный), его легко превратить в соответствующий амилен. Присоединив к это.чу амилену молекулу серной кислоты и подвергнув это соединение гидролизу, получим вторичный амиловый спирт этот вторичный амиловый спирт снова можно превратить в . 1нлен, но изомерный с предыдущим, и действием серной кислоты и воды превратить этот амилен в третичный амиловый спирт [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология