Шиффа Имины

Из первичных аминов и альдегидов (кетоны вступают в реакцию труднее) с отщеплением воды образуются основания Шиффа (имины) [c.230]

Реакция. Образование оснований Шиффа (иминов) из альдегидов или кетонов и первичных аминов. [c.100]

Основания Шиффа - имины, образованные из ароматических аминов. [c.398]

Имины, основания Шиффа, гидразоны и другие соединения, содержащие связь С = Ы, восстанавливаются под действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, натрия в этаноле, водорода в ирисутствии катализатора, а также и других восстановителей [266]. Алюмогидрид лития восстанавливает также [c.361]

НСЫ присоединяется к иминам, основаниям Шиффа, гидра-зонам, оксимам и другим аналогичным соединениям. Цианид-ион присоединяется к иминиевым ионам [267] [c.411]

Основания Шиффа (см. Имины) Пептиды [c.438]

Имеется предположение, что хиральность внутренне асимметричного хромофора является причиной необычно больших величин вращения оптически активных иминов типа XX. Удельное вращение [а]д достигает 3,8—5,4°, что примерно в 20 раз больше вращения аминов с дейтериевой асимметрией, из которых получены эти основания Шиффа [24]. [c.571]

Вторичные амины получаются при восстановлении иминов (оснований Шиффа), т. е. соединений, содержащих группу [c.100]

Первичные амины присоединяются к карбонильным соединениям (альдегидам и кетонам) с последующим отщеплением воды и образованием иминов (оснований Шиффа) (разд. 7.1.4,А) [c.102]

Продукт реакции этого типа называется амином или основанием Шиффа. (Последнее название часто используют химики и биохимики). Имины типа [c.28]

Реакци.ч. Получение имина (азометина, основания Шиффа) взаимодействием кетона с первичным амином с отщеплением воды (равновесная реакция). [c.195]

Образование оснований Шиффа. При взаимодействии а-ами-ислот с альдегидами образуются замещенные имины (основа-Шиффа) через стадию образования карбиноламинов (см. [c.333]

Бисульфит натрия также легко присоединяет азотистые аналоги альдегидов — имины (или основания Шиффа). Образующиеся продукты идентичны тем соединениям, которые получаются при действии первичного амина на бисульфитное производное соответствующего альдегида. [c.190]

Сходный механизм имеет присоединение гидроксиламин-О-суль-фокислот или хлораминов к основаниям Шиффа с получением диазиридинов [6]. Известно несколько вариантов этой реакции, в том числе с промежуточным образованием иминов. Ниже приведены примеры таких реакций. [c.64]

Первичные амины взаимодействуют с кетонами и альдегидами с образованием иминов. Производные алифатических аминов, как правило, малоустойчивы. Ароматические амины образуют устойчивые имины, известные как основания Шиффа. [c.381]

Ферментативный перенос протона с участием атомов азота мы рассмотрим на примере ацетоацетатдекарбоксилазы, входя-щей в многочисленную группу ферментов, механизм действия которых включает образование в качестве промежуточного соединения основания Шиффа (имина). Ацетоацетатдекарбоксила- [c.146]

Восстановление азо- и азоксисоединений, гидразинов, оснований Шиффа, иминов, аминов и бензальазииов [c.78]

Г идрирование связи углерод—азот, нитрозо- и нитро-ссединений, азо- и азоксисоединений, оснований Шиффа, иминов, аминов и бензальазииов [c.119]

Имины, основания Шиффа, гидразины и другие соединения, содержащие связь С=К, восстанавливаются под действием Ь А1Н4 и НаВН4. Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают также и иминиевые соли. Реакции проводят в нейтральной или, лучше, в слабокислой среде. Поскольку цианоборогидриды обладают в этих условиях большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, их применение предпочтительнее. [c.142]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

Триаминозамещенный птерин (315) используют в качестве диуретика под названием триамтерен. Его синтезируют из пиримидина (310) конденсацией с бензальдегидом. Основание Шиффа образуется региоселективно с наиболее основной из четырех присутствующих аминогрупп, а именно с той, которая находится в (З-положении к циклическим атомам азота и не может участвовать в образовании таутомерных иминов. Альди-минную фуппу затем цианируют и полученный продукт (314) конденсируют внутримолекулярно под действием щелочи [c.170]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

ОБРАЗОВАНИЕ ИМИНОВ. В гл. 17 мы уже рассказали вам о реакциях альдегидов и кетонов с аммиаком, приводящих к образованию иминов. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с карбонильными соединениями, давая карбиноламины, которые иодвергаются дегидратации до иминов [оснований Шиффа). Шиффовы основания играют калшую роль в ряде биологических процессов, например в цикле Кребса (разд. 20.9) и в реакциях переаминирования (гл. 17). [c.224]

Промежуточно образунлцееся основание Шиффа обычно не выделяют, котя часто вначале получагот имин, а аатем уже вводят конденсирующий агент. [c.177]

Основания Шиффа и другие имниы полярографически активны в широком интервале значений pH [282, 292—298], но так как равновесие реакции между карбонильными соединением и аммиаком или амином) уравнение 9.11) обычно сильно смещено влево, то при проведении исследования в водных растворах необходимо учитывать гидролиз имина, который в этих условиях протекает довольно легко. Препаративный электролиз может быть осуществлен только в том случае, если эта реакция сказывается незначительно или если амии присутствует в большом избытке, [c.342]

Реакция. Направленный синтез вторичного алифатического амина из первичного амина алкилированием основания Шиффа и гидролитическим расшеплением соли иминия. [c.100]

Реакция. Синтез иминов (азометинов, оснований Шиффа) катализируемым кислотой взаимодействием кетона или альдегида с первичным амином. Применяют в качестве промежуточной стадии при моноалки-лировании или ацилировании кетонов. [c.505]

Нефосфорилированные аналоги кофермента не связываются апоферментом, в то время как сильно связывающиеся фосфонат-ные аналоги каталитически неактивны. Особо важной является альдегидная группа. Первоначально она участвует в образовании имина с е-аминогруппой остатка лизина. УФ-спектр комплекса типичен для основания Шиффа восстановление комплекса борогидридом натрия приводит к необратимой модификации лизинового остатка. Фенольная гидроксильная группа, по-видимому, не принимает участия в связывании, так как соответствующий метиловый афир связывается хорошо, хотя образующийся в результате холофермент и неактивен. И, наконец, мётильная группа не участвует в связывании комплекс апофермента с 2-норпиридоксальфосфа-том активнее комплекса с обычным коферментом. [c.638]

Упомянутые выше модельные эксперименты привели Браунштейна и Снелла к предположению, что важнейшей чертой пири-доксальфосфат-зависимых реакций является образование имина (основания Шиффа) между а-аминогруппой аминокислоты и альдегидной группой пиридоксальфосфата. Это предположение получило широкое признание. В модельных экспериментах обычно использовался пиридоксаль, поливалентный ион металла (Са +, Ре +, А1 +) и подходящий субстрат — аминокислота. Типичная реакция трансаминирования, которая мол<ет быть проведена таким путем, изображена на схеме (94). Для достижения полноты реакции необходим большой избыток субстрата. [c.638]

Реакция Манниха для имидазолов идет по атому азота, однако полный эффект замещения наблюдается при катализируемой основаниями циклизации оснований Шиффа гистамина в отсутствие основания циклизация не идет и, по-видимому, образуется имидазолил-анион, который внутримолекулярно реагирует с иминной группой боковой цепи [64] [c.515]

Наиболее существенный вклад в развитие реакции Пикте—Шпенглера в последние годы внесли Кук и сотрудники [104], которые обнаружили, что эфиры триптофана со многими алифатическими и ароматическими альдегидами в кипящем бензоле в отсутствие кислотных катализаторов не дают ожидаемых оснований Шиффа, а превращаются в тетрагидро-0-карболины [104]. В дальнейшем было установлено ч о кроме эфиров триптофана подобным образом реагируют N-бензил-триптамины [105, 106]. Незамещенные по алифатическому атому азота триптамины в этих условиях образуют лишь имины 77 [105]. Такая избирательность объясняется тем, что сложноэфирная и бензильная группы повышают электрофильность двойной С=Ксвязи в иминах 78 и 79 [c.21]

Изменение потенциала в точке эквивалентности при титровании по способу А столь велико (70—100 мВ на 0,1 мл титранта), что нет необходимости в автоматической записи кривой титрования иминов, за исключением N -я-метоксибензилиденсульфати-азола. Для указанного основания Шиффа изменение потенциала составляет порядка 10—15 мВ на 0,1 мл титранта, поэтому для [c.492]