Фосфорноватистая кислота эфиры

Получено сравнительно неплохое разделение тридцати полупродуктов методом двухмерной тонкослойной хроматографии [17]. Элюентами служили концентрированный аммиак — вода—50% водная фосфорноватистая кислота — петролейный эфир (30— 60°) — хлороформ — бутанол в соотнощении 20 63 2 50 250 25 (нижний слой) и хлороформ—этилацетат — этанол — уксусная кислота в соотношении 350 100 60 20. Процесс требует 8—10 ч и приводит к хорошему разделению важнейших промежуточных продуктов для оксидационного крашения. Метод двухмерной хроматографии описан также в работе [19]. [c.502]

Большинство соединений фосфора, имеющих связь фосфор — водород, присоединяется к алкенам [1]. Например, фосфин, а также первичные и вторичные фосфины легко присоединяются к алкенам, как правило, при инициировании перекисью трет-бутила [31]. Фосфористая кислота [32, 33, ее эфиры [34—36] и соли [37] вступают в реакции присоединения с высокими выходами, как и фосфорноватистая кислота [38] и гипофосфит натрия [39]. Многие из продуктов этих реакций упомянуты в обзорах Косолапова [40, 41]. Позднее внимание привлекли реакции присоединения ди-фосфинов- таких, как тетрафтор- [42] и тетраметилдифос-фины [43, 44], к алкенам с образованием 1,2-бис-фосфорили-рованных этапов, например [c.169]

Азотноватистая кислота, впервые полученная в 1893 г. немецким химиком Иоганном Вислицениусом, образует бесцветные гигроскопичные кристаллы, которые разлагаются на воздухе уже при комнатной температуре до оксида диазота и воды. Серноватистая кислота в обычных условиях не получена. Только в 1956 г. немецкому химику Максу Шмидту удалось выделить ее в виде бесцветной маслянистой жидкости при температуре -83 °С, действуя триоксидом серы на сероводород, растворенный в диэтиловом эфире. Фосфорноватистая кислота впервые была получена в 1816 г. французским химиком Пьером Луи Дюлонгом. Это легкоплавкое бесцветное кристаллическое вещество, которое выше 50 °С разлагается на фосфин, фосфор, ортофосфорную кислоту и водород. Хлорноватистая кислота существует только в водном растворе, причем ее содержание не может превышать 20%. Какой химический состав имеют все эти новатистые кислоты и каковы их систематические названия [c.251]

Присоединение фосфористой и фосфорноватистой кислот к малеиновой кислоте и ее эфирам протекает при многочасовом нагревании реагентов в отсутствие катализаторов . Присутствие щелочных катализаторов или органических оснований в этом случае не ускоряет ход реакций [c.34]

В дальнейшем некоторые алфилгипофосфиты были синтезированы Фитчем из фосфорноватистой кислоты и о]опго-карбонильных соединений [2]. Этот метод по своей препаративной значимости уступает прежнему, так как он приводит к трудноразделимой смеси веществ, образующейся вследствие взаимодействия искомых эфиров с побочно образующимися карбонильными соединениями [c.391]

Таким образом, на основании изучения алкилирования, алкоксилирова-ния и амидирования эфиров фосфорноватистой кислоты можно увидеть аналогию в их химическом поведении с поведением диалкилфосфитов. К такому же выводу приводят данные Иванова по реакции оксиалкилирования [5]. Много внимания уделили изучению реакции аминометилирования алкилгипофосфитов. Предполагалось, что эта реакция пойдет по следующей схеме [c.393]

Если наше предположение об образовании орто-форш фосфорноватистой кислоты при взаимодействии гипофосфитов со спиртами правильно, то при алкилировании оксинеопентилгипофосфита мы должны получить циклические эфиры. Эксперимент подтвердил наше предположение при перегонке реакционной смеси мы выделили два циклических эфира — неопентилен-фосфит и неопентиленгипофосфит [c.394]

Первый из этих двух эфиров ранее описан в литературе, и идентификация его после встречного синтеза не представила труда. Второй эфир является крайне неустойчивым соединением, в связи с чем его выделение представляет большие трудности. Строение этого эфира доказывалось гидролизом до неопентиленгликоля и фосфорноватистой кислоты, а также окислением и присоединением серы [c.394]

Полученный в настоящей работе неопентилгипофосфит является первым представителем полных эфиров фосфорноватистой кислоты. [c.395]

В нашей работе обнаружено, что эфиры фосфорноватистой кислоты, содержащие в радикалах гидроксильные группы, склонны к перегруппировке в фосфонистые кислоты, что существенно отличает их от диалкилфосфитов. [c.395]

Синтез эфиров целлюлозы с фосфорноватистой кислотой Н3РО2 (гипофосфитов целлюлозьь) взаимодействием целлюлозы с этой кислотой является пока единственным методом синтеза этого класса эфиров целлюлозы. Реакция протекает по схеме [c.302]

Синтез может быть осуществлен путем нагревания целлюлозы в атмосфере инертного газа с небольшим количеством фосфорно-ватистой кислоты, адсорбированной целлюлозным волокном или тканью. При температуре 80—120°С получаются гипофосфиты целлюлозы с Y = 80—95. Qn целлюлозы при этерификации в этих условиях снижается в 3—3,5 раза Эти эфиры могут быть получены и нагреванием целлюлозы с раствором фосфорноватистой кислоты в органических растворителях (диметилформамиде, U), однако при этом получаются продукты более низкой степени этерификации [c.303]

Этерификация целлюлозы действием ангидридов и хлорангидридов кислот трехв а лентно г о фосфора. Использование ангидридов кислот трехвалентного фосфора для синтеза эфиров целлюлозы не представляется возможным, так как ангидрид фосфористой кислоты трудно доступен, а ангидрид фосфорноватистой кислоты вообще неизвестен. Поэтому для этерификации целлюлозы был использован смешанный ангидрид фосфористой и карбоновой кислоты, в частности уксусной. Смешанный ангидрид метилфосфористой и уксусной кислоты был получен взаимодействием монометилфосфита с хлористым ацетилом в присутствии триэтиламина по схеме [c.303]

Переэтерификация. Синтез эфиров целлюлозы осуществляется аналогично переэтерификации эфиров фосфористой и фосфорноватистой кислот низкомолекулярными спиртами В зависимости от условий проведения реакции переэтерификации и со- [c.303]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

Оксидационные основания могут поступать в продажу в виде органических или неорганических солей. Разделены 30 оксидационных оснований (ариламииов) двумерной ТСХ на силикагеле с использованием двух типов элюентов 1) 20 мл концентрированного водного аммиака и 65 мл воды, содержащей 2 мл 50% фосфорноватистой кислоты, встряхивали в делительной воронке с 50 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60 °С), 250 мл хлороформа и 25 мл бутанола (нижний слой можно использовать только один раз) 2) хлороформ — этилацетат — этанол — уксусная кислота (350 100 60 20) [83]. Получено хорошее разделение 15 ароматических аминов и аминофенолов и четырех полифенолов на силикагеле с двумя указанными выше системами и со смесями бензол — 2-бутанол — вода (60 30 27) и бутанол — уксусная кислота-вода (40 100 50) [84]. Такемура обнаружил основания в нескольких продажных препаратах для крашения волос при помощи ТСХ на силикагеле, применяя бутилацетат — бензол (2 1) Б качестве элюента [85]. [c.61]

Коллоидные растворы серебра окрашены в розовый (до коричневого) цвет и могут быть получены восстановлением суспензии А зО водородом при 50° [или другими восстановителями, например сахаром, окисью углерода, цитратом железа(II), цитратом аммония, хлоридом олова(П), пирогаллолом, фенолом, фосфором в эфире, фосфорноватистой кислотой, формальдегидом, гидразином, фенилгидразином и др.], а также путем создания электрической дуги в воде между двумя серебряными электродами. Для стабилизации коллоидных растворов серебра применяют белки, желатину, гуммиарабик, агар-агар и другие органические вещества, играющие роль защитных коллоидов. [c.730]

I. Предложен метод синтеза раи(>е неизвестного класса ФОС-амидо-эфиров фосфорноватистой кислоты с трехкоординационным атомом фосфора в молекулах. [c.174]

Растворенный в тяжелой воде п-толилдиазонийхлорид восстанавливался обычной фосфорноватистой кислотой в присутствии небольшого количества сернокислой меди. Толуол, возникающий при реакции, извлекался эфиром через 10 мин. после начала опыта. В нем было найдено всего несколько процентов от равновесного содержания дейтерия в реакционной смеси. Выше было сказано (стр. 228), что водород связей О—Н всех соединений обменивается с водородом воды мгновенно. Позто му обычный водород, Перешедший в толуол, мог быть только водородом связей Р—Н фосфорноватистой кислоты. Упомянутое выше предположение Корнблюма [34] получило таким образом экспериментальное подтверждение. [c.509]

Об изменении направления расщепления связей в зависимости от pH среды говорят также кинетр[ческие данные, полученные при исследовании гидролиза эфиров фосфорноватистой кислоты [224]. [c.697]

Органические производные фосфорной кислоты типа эфиров, амидов и т. д., строго говоря, не являются фосфорорганическими соединениями, поскольку они не содершат связей С—Р. б Фосфиновую кислоту Н2Р(0)0Н часто называют фосфорноватистой кислотой. [c.482]

Замещение диазогруппы на водород лучше всего производить при помощи фосфор нов атистой кислоты [51—54]. Амин диазотируют в соляной кислоте, как обычно. Охлажденную соль диазония обрабатывают 10 молями 30—50%-ного раствора фосфорноватистой кислоты, полученный раствор помещают в холодильник на 24 часа и затем экстрагируют эфиром. Прн фракционировании эфирного раствора получают углеводород. Обычно выходы углеводородов в этом случае получаются более высокие, чем при восстановлении аминов другими методами, например с помощью спирта и формальдегида. Реакция восстановления редко пригодна для количеств меньше 10 лгг, если продукт не может быть выделен и очищен без фракционированной перегонки. Если амин легко доступен, то работу лучше начинать с 20—30 ммолями вещества. [c.284]

В качестве термостабилизаторов для полиамидов рекомендуются орто-, мета- и пирофосфорные кислоты [128] фосфорноватистая кислота и ее соли, например гипофосфиты Na, Mg, Ва, NH4 [129]. Соединения пятивалентного фосфора, рекомендуемые в патентах [128, 129], обладают, по-видимому, способностью к комплексооб-разованию с катализирующими деструкцию солями металлов [62, см. с. 151]. Фосфорсодержащие соединения могут применяться также в смесях с неорганическими добавками [101, 105, 106]. Фосфорную и фосфористую кислоты рекомендуется применять совместно с серусодержащими органическими стабилизаторами —2-мер-каптобензтиазолом [130] или 2-меркаптобензимидазолом [131]. В ряде патентов упоминаются эфиры и амиды кислот фосфора, например диалкил (арил)- и триалкил (арил) фосфиты [132], амиды фосфористой кислоты [133], N-алкилированные анилиды фосфористой и пирокатехинфоофористой кислот [134], а также ди(диэтил-анизил)тетрам Ид тритиопирофоофорной кислоты [135] [c.44]