Ацетилцеллюлоза фракционирование

Естественно, что фракционирование по столь широкому кругу параметров реализуется путем использования достаточно разнообразных методических подходов и аппаратуры. Тем не менее, одна принципиальная особенность остается неизменной для всех этих подходов, что и позволяет объединит ) их в одну категорию хроматографических методов. В любом из них можно обнаружить двухфазную систему, в которой одна фаза неподвижна, а другая перемещается относительно нее с некоторой скоростью в одном определенном направлении. Неподвижная фаза остается неизменной, заполняя полость трубки (хроматографической колонки ) или фиксируясь на поверхности стеклянной или пластиковой пластинки иногда ее основу образует фильтровальная бумага или пленка ацетилцеллюлозы. Подвижная фаза непрерывно обновляется, поступая в систему с одного ее конца и покидая с другого. Молекулы компонентов исходной смеси веществ распределяются между двумя фазами в соответствии со степенями своего сродства к ним. На каждом участке неподвижной фазы это распределение стремится к состоянию динамического равновесия, которое непрерывно нарушается вследствие перемещения подвижной фазы. В результате постоянно идущего перераспределения молекул вещества между фазами они мигрируют в направлении течения подвижной фазы. Скорость такой миграции тем меньше, чем больше сродство молекул к неподвижной фазе. Распределение между фазами происходит независимо для каждого компонента смесн веществ. Еслп соотношения сродства к двум фазам у молекул разных компонентов смеси не одина- [c.3]

Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76]. [c.45]

Этот метод был также применен для фракционирования ацетилцеллюлозы смесью уксусной кислоты и воды 78]. [c.46]

Согласно указаниям автора, этот метод позволяет измерять осмотическое давление в несколько миллиметров ртутного столба с точностью до 0,1 мм и, таким образом, может быть применен для очень разбавленных растворов. Однако данные Ульмана о молекулярном весе фракционированной ацетилцеллюлозы (целлита) не согласуются с данными других авторов. [c.252]

Ацетил целлюлоза — хлороформ. В качестве исходного материала пами была избрана одна из фракций (П1а) ацетилцеллюлозы (подробнее о фракционировании и сравнительном исследовании различных фракций см. сообщение III ). Характеристика фракции такова содержание АсОН 54,61%, удельная вязкость 0,25%-ного раствора 0,62, зольность 0,18%. [c.228]

В табл. 15 приведены данные, полученные при фракционировании вторичной ацетилцеллюлозы (ацетатного шелка) методом фракционного растворения [c.57]

Работы Центр. Лаб. ОХК показали, что очищенная фракционированная бензилцеллюлоза отличается высокой светостойкостью не уступающей светостойкости ацетилцеллюлозы. [c.103]

Что касается самого процесса ТСХ, то здесь можно усмотреть далеко идущую аналогию с жидкостной хроматографией на колонках. Неподвижную фазу образует н идкость, связанная со слоем фиксированного на подложке гранулированного сорбента, свойства и характеристики которого близки, а иногда даже идентичны таковым для материалов, используемых в качестве носителей неподвижной фазы в колоночной хроматографии. Здесь используются те же производные целлюлозы или силикагеля, к которым надо добавить только полоски ацетилцеллюлозы. Подвижную фазу образует жидкий элюент с аналогичными, рассмотренным ранее свойствами. Неизменной остается и сущность хроматографического процесса, базирующегося на равновесном распределении вещества между неподвижной и подвижной фазами. Как и в любом хроматографическом процессе (гель-фильтрация в тонком слое была рассмотрена в гл. 4), для целей хроматографического фракционирования это распределение должно быть сильно сдвинуто в пользу неподвижной фазы. Из всех вариантов хроматографпп для разделения компонентов белков и нуклеиновых кислот методом ТСХ (сами биополимеры очень редко выступают здесь в качестве объектов) практически пспользуют только два нормальнофазовую распределительную и ионообменную. [c.458]

Двумерное фракционирование олигонуклеотидов в первом направлении — электрофорезом в кислом пиридин-ацетатиом буфере на полоске ацетилцеллюлозы, во втором — гомохроматографией или элюцией солевым градиентом на пластинке ДЭАЭ-целлюлозы. [c.460]

Между двумя этапами, естественно, фигурирует перенос вещ ества с ацетилцеллюлозы на пластинку. Такое фракционирование используется в различных вариантах секвенирования нуклеиновых кислот, особенно богатых модифицированными (минорными) нуклеотидами (тРНК). [c.460]

Такую смесь меченых фрагментов олигонуклеотида снова подвергают двумерному фракционированию электрофорезом на ацетилцеллюлозе и гомохроматографией на ДЭАЭ-целлюлозе, как описано выше, а затем проводят авторадиографию. Однако теперь вместо разбросанных по всей иластпнке иятен фингерприита получается зигзагообразная цепочка следующих друг за другом пятен (рис. 173), анализ расположения которых дает информацию о последовательности нуклеотпдов в олигонуклеотиде. [c.504]

Марк и Саито [85] впервые установили, что хроматсграфическую адсорбцию можно применять для фракционирования высокополимеров. Они при1менили метод для фракционирования ацетилцеллюлозы в ацетоновом растворе. При этом в качестве фильтрующей среды использовали стеклянную вату и асбест и три слоя порошка животного угля, разделенные в стеклянной трубке кусочками льняного полотна. Раствор ацетилцеллюлозы в ацетоне пропускали через колонку под давлением после промывки чистым ацетоном фильтрат и промывную жидкость соединяли и выпаривали. Для вымывания адсорбированного полимера из трех слоев угля после их извлечения из стеклянной трубки использовали диоксан. Измерения вязкости и определение содержания ацетильных групп в различных фракциях показали, что на угле адсорбируется преимущественно низкомолекулярная часть ацетилцеллюлозы. [c.323]

Ниже этой критической температуры мы имеем систему, находящуюся в состоянии равновесия, т. е. систему осадок г-насыщенный раствор. Так как высокомолекулярные соединения состоят из ряда фракций различной растворимости, то ясно, что каждая фракция будет обладать своей собственной критической температурой растворения. Поэтому достаточно точнэе определение критической температуры возможно только у хопошо фракционированных продуктов, Каргин, работая с нефракциони-рованными продуктами, показал, что в этом случае удается обнаружить не резко обозначенную критическую температуру, а только интервал температур, характеризующий критическую область растворения. Этот интервал довольно сильно меняется с изменением природы растворителя. Так, для ацетилцеллюлозы в хлороформе критическая область определяется температурным интервалом 5° (растворение наступает в пределах температур 55—60°), а для нитробензола этот интервал равен 30° (температура растворения 70—100°). Такое явление смещения критической температуры при отсутствии однородности системы широко [c.301]

Влияние полимолекулярности и степени этерификации эфиров целлюлозы на процесс их растворения исследовано и описано с достаточной полнотой [19]. Для исследования влияния нолимолекулярно-сти была использована фракционированная ацетилцеллюлоза. Растворимость различных фракций в хлороформе показала, что верхняя критическая температура растворения их практически остается постоянной. Однако сами кривые растворимости смещаются в область более низких концентраций при увеличении степени полимеризации, т. е. растворимость повышается (концентрации первой фазы) при уменьшении молекулярного веса продукта. Изложенное схематически изображено на рис. 63. [c.246]

Например, А. Д. Дерипаско и И. Я. Друян установили, что при фракционировании ацетилцеллюлозы частичным осаждением ее водой из растворов в ацетоне или частичным растворением ее в смесях ацетона с водой невозможно установить химическую неоднородность. Кроме того, выявилось, что из ацетоновых растворов ацетилцеллюлоза выделяется очень медленно, в течение нескольких месяцев. [c.58]

Достаточно четко и быстро разделить ацетилцеллюлозу на несколько фракций, отличающихся ацетильным числом, удалось осаждением ее из 7—8%-ных ацетоновых растворов серным эфиром, а также частичным растворением в эфироацетоновой смеси. Хорошие результаты были получены и при фракционировании ацетилцеллюлозы из ее раствора в этилацетате осаждением этиловым спиртом, однако недостатком этого способа является то, что в этилацетате ацетилцеллюлоза растворяется лишь частично. [c.58]

При фракционировании ацетилцеллюлозы необходимо учитывать, что ее растворимость зависит не только от молекулярного веса, но и от содержания ацетильных групп. Поэтому разделение химически неоднородной ацетилцел- [c.67]

Из эфиров целлюлозы фракционным осаждением были наиболее тщательно разделены ацетилцеллюлоза и нитрат целлюлозы. Пчтем двукратного фракционирования каждой полученной фракции препарат ацетилцеллюлозы был разделен на 15 и даже на 25 фракций Следует отметить, что даже после повторного разделения отдельные фракции не были монодисперс-ными. [c.56]

При фракционировании эфиров целлюлозы, содержащих некоторое число свободных гидроксильных групп, отдельные фракции отличаются не только по степени полимеризации, но и по химическому составу, т. е. по степени этерификации. Этот факт впервые был установлен Сапожниковым при фракционировании нитратов целлюлозы и затем подтвержден Роговиным и Глаз-ман Данилов и Ризов установили, что разделение по химическому составу происходит при фракционировании ксантогенатов целлюлозы Роговин и Иоффе а также Хоулет и Уркварт показали возможность разделения по химическому составу препаратов ацетилцеллюлозы. [c.56]

Существенные данные по фракционированию ацетилцеллюлозы по химическому составу были получены Дерипаско и Друян По их данным, возможность разделения препаратов вторичной ацетилцеллюлозы на фракции, отличающиеся по степени этерификации, зависит от характера реагента, применяемого для фракционного осаждения или растворения. Так, например, при фракционном осаждении ацетилцеллюлозы из ацетоновых растворов водой не удалось получить фракций, отличающихся по степени этерификации даже в том случае, когда для фракционирования была взята смесь двух препаратов ацетилцеллюлозы, содержавших в среднем 54,5% и 57,6% связанной уксусной кислоты. Если, однако, провести фракционное растворение этой смеси смесью ацетона с этиловым эфиром или фракционное оса- [c.56]

Так же как и другие эфиры целлюлозы, ацетилцеллюлоза является физически и химически неоднородным продуктом. Физическая неоднородность ацетилцеллюлозы была показана Герцогом и Дерипаско и другими исследователями путем фрак-ционно го осаждения ацетилцеллюлозы из ацетоновых растворов. При тщательном фракционировании препарат вторичной ацетилцеллюлозы был разделен на 15 фракций путем повторного дробного осаждения отдельных фракций этиловым спиртом из растворов в ацетоне. Степень полимеризации отдельных фракций была в пределах от 30 до 380. [c.441]

Влияние размера ионов на процесс адсорбции видно из данных Дейля по поглощению полигалактуроновых кислот различной степени гидролиза на сильноосновных ионитах (см. табл. VI). Иллюстрацией разделения коллоидных веществ, различающихся размером молекул, могут служить исследования Марка и Саито , которые изучали фракционирование ацетилцеллюлозы при хроматографировании на колонке с кровяным углем. Низкомолекулярные компоненты адсорбировались в верхней части колонки, в то время как высокомолекулярные компоненты проскакивали. Много примеров приведено в работах Клессона, который работал в области отделения высокомолекулярных полимеров от низкомолекулярных (нитроцеллюлоза, метилметакрилат, неопрен). [c.415]

Методом фракционирования можно разделить полимеры на продукты, более однородные по химическому составу. В этом отношений интересна работа А. Дерипаско и И. Друян . Известно, что растворимость ацетилцеллюлозы определяется степенью ацетилирования. Подобрав соответствующие растворители и осадители, авторам удалось разделить образец ацетилцеллюлозы на фракции, обладающие разными ацетильными чис-дами. [c.77]

Варьируя концентрацию ацетата целлюлозы можно изготовлять пленки, имеющие широкий диалазон размера пор. Концентрированные растворы ацетилцеллюлозы дают пленки с малыми порами, более разбавленные растворы образуют пленки с крупными порами. Таким образом можно изготовлять пленки с определенным размером пор, которые могут обеспечить фракционирование биополимеров по относительной молекулярной массе со значительными скоростями ультрафильтрации. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология