Набухание в ледяной уксусной кислоте

Для повышения реакционной способности целлюлозы ее подвергают набуханию в органических и неорганических кислотах или щелочах. Этот процесс называется активацией. При получении ацетатов целлюлозы для активации используют ледяную уксусную кислоту. [c.97]

Приготовленные указанными способами ультрафильтры могут быть использованы и для фильтрования растворов в некоторых органических растворителях. Для этого воду из фильтра вытесняют спиртом, а затем бензолом или другим подходящим растворителем. Следует помнить, что фильтрами из нитроцеллюлозы нельзя пользоваться для фильтрования растворов в эфире, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, уксусноэтиловом эфире, так как эти растворители растворяют нитроцеллюлозу или вызывают ее набухание. Нитроцеллюлозные фильтры устойчивы по отношению к кислотам, разбавленным щелочам, а также к бензолу, толуолу, четыреххлористому углероду, хлороформу, сероуглероду. [c.80]

При выборе синтетических материалов следует учитывать, что некоторые жидкие органические кислоты являются растворителями органических веществ. Так, например, ледяная уксусная кислота растворяет плексиглас (полиметилметакрилат), вызывает набухание многих резин, диффундирует через полиэтилен. Функции растворителя заметно выражены у масляной и молочной кислоты и в полной мере у высших жирных кислот. [c.26]

Чтобы реакция проходила легче, целлюлозу подвергают специальной предварительной обработке — активации. Она заключается в обработке целлюлозы ледяной уксусной кислотой для частичного ее набухания. [c.291]

Процесс активации заключается в обработке целлюлозы ледяной или разбавленной уксусной кислотой и реже другими реагентами. При обработке разбавленной уксусной кислотой, и особенно водой, набухание проходит очень быстро, но остающуюся в целлюлозе после активации воду необходимо удалить (например, промывкой ледяной уксусной кислотой), чтобы предотвратить большой расход уксусного ангидрида на побочную реакцию с водой [c.26]

Интенсифицировать процесс ацетилирования удается при повышении температуры или при усилении активации целлюлозы, например, используя водный раствор уксусной кислоты. При этом увеличивается набухание и происходит достаточно полное разрушение водородных связей между макромолекулами целлюлозы. Однако, чтобы избежать повышенного расхода уксусного ангидрида, имеющуюся в набухшей целлюлозе воду следует вытеснить противоточной промывкой ледяной уксусной кислотой (например, на движущихся сетках, перфорированных лентах и т. д.) и отжимом. Во время промывки воду отжимают несколько раз. Окончательный отжим (например, на центрифуге непрерывного действия) производят до содержания 1% воды от массы целлюлозы. [c.42]

Активация целлюлозы заключается в поглощении ею ледяной уксусной кислоты — набухании, которое облегчает на стадии ацетилирования проникновение ацетилирующей смеси в целлюлозные волокна. Активация целлюлозы производится путем орошения целлюлозы распыленной подогретой уксусной кислотой (не менее 98%) продолжительность процесса активации 0,5 ч при 60 °С. [c.330]

Скорость образования АЦ по реакции ацилирования уксусным ангидридом зависит от активности исходной целлюлозы и условий проведения процесса. Обычно в производстве АЦ активацию хлопковой целлюлозы осуществляют ледяной уксусной кислотой. При этом целлюлоза набухает и становится доступной для воздействия уксусного ангидрида. При набухании происходит разрыхление надмолекулярной структуры и частичное разрушение водородных связей. Эффективность активации зависит от состава активирующей смеси, температуры и продолжительности процесса. Активацию целлюлозы проводят замачиванием в большом избытке жидкости или обработкой парами жидкости. [c.338]

Предварительное набухание в кислотах, в частности — в ледяной уксусной кислоте. Этот метод применяется при ацетилировании целлюлозы и при получении других сложных эфиров целлюлозы и органических кислот (гл. VII, стр. 437). [c.339]

Однако применение для ацетилирования целлюлозы с повышенной влажностью нецелесообразно, так как при этом значительно увеличивается расход уксусного ангидрида на реакцию с водой, находящейся в волокне. Более целесообразно осуществлять предварительное набухание целлюлозы в ледяной уксусной кислоте. В результате этой обработки скорость процесса ацетилирования, проводимого в одних и тех же условиях, повышается в 8—10 раз 26 Количество уксусной кислоты, применяемой для [c.438]

Чтобы реакция проходила легче, целлюлозу подвергают специальной предварительной обработке — активации (обработке ледяной уксусной кислотой для частичного набухания ее). Реакция получения трехзамещенного уксуснокислого эфира целлюлозы может быть выражена следующим уравнением [c.30]

Обезвоживать катализатор можно путем сушки при 105° или путем вымачивания в ледяной уксусной или крепкой муравьиной кислотах. Последнее можно осуществлять в реакционной колонне при непрерывном взмучивании катализатора потоком жидкости снизу. Взмучивание катализатора необходимо, так как его объем от набухания увеличивается на 30—60%. При вымачивании катализатора в органической кислоте без взмучивания может создаться давление на стенки аппарата и произойти спекание катализатора. Установка работает по тому же принципу, что и установка для непрерывной изомеризации жидкого пинена (глава V). Перемешивание жидкости внутри колонны во время проведения реакции недопустимо, так как при этом камфен из места ввода раствора в колонну частично уносился бы к месту вывода готового продукта. [c.100]

Стойкость к набуханию в жидкостях зависит от типа полисилоксана и от содержания наполнителя. Обычные силоксановые вулканизаты, как правило, сильно набухают в неполярных жидкостях и слабо в полярных, а бензомаслостойкие (фтор- и нитрилсилоксановые)—наоборот [3, с. 154—156 33 72, с. 176]. Меньше набухают твердые (более наполненные) вулканизаты. Набухание увеличивается с повышением температуры и сопровождается ухудшением механических показателей, не всегда обратимым, так как некоторые жидкости разрушают сетку вулканизата. Примерами жидкостей, в которых обычные вулканизаты набухают на 100—275%, а бензомаслостойкие на 5—30%, являются ССЦ, хлороформ, толуол, ксилол, циклогексан, фреон-114, керосин, силиконовые масла. В ацетоне, наоборот, первые набухают на 15—25%, вторые на 150—200%. Фторсилоксановые резины разрушаются фреоном-22 и этаноламином. Оба типа вулканизатов стойки к водным растворам солей, кислот и оснований, слабо (на 5—25%) набухают в спиртах, ацетонитриле, ледяной уксусной кислоте, средне (на 40—50%) в дихлорэтане и дибутилфталате, сильно (больше 150%) в бутилацетате. [c.495]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Такое же явление, правда несколько осложненное происходящим при этом набуханием резины, наблюдалось при действии озона на растянутые наполненные сажей резины из НК, СКБ, СКС-30 и KH-S .G, погруженные в ледяную уксусную кислоту и в четыреххлористый углерод . Несмотря на сравнительно большую концентрацию озона (0,3%), трещины не появлялись даже через несколько часов озонирования, в то время как на воздухе растрескивание образцов происходит за 10—15 мин при концентрациях озоиа в 500 раз меньших. Резкое увеличение стойкости резпн к [c.282]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

Получение регенерата из резиновых изделий на основе фторкаучуков затруднено из-за химической инертности каучука и высокой теплостойкости как цепей фторкаучука, так и химических поперечных связей. Обычный путь регенерации, связанный с разрушением поперечных связей, опробован для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП. Для окислительного разрушения поперечных связей измельченные резины обрабатывают КМПО4 в смеси ацетона и ледяной уксусной кислоты 4 ч при 20 °С при взбалтывании [пат. США 3291761, 1966]. После этого обрабатывают реакционную массу бисульфитом натрия (для растворения МпОг), промывают водой и сушат. Менее эффективным является процесс, связанный с использованием моноамина, например алкилмоноамина Сз—С20 [Яп. заявки 59-217734, 59-217735, 1984], вступающего, по-видимому, в обменные реакции с аминогруппами поперечных связей. Эффективность процесса повышается при набухании каучука в хорошем растворителе (кетоне, сложном эфире или спирте). По окончании процесса массу промывают растворителем и водой. После сушки ее можно применять в смеси с исходным каучуком. [c.182]

Некоторые вещества, растворяя ацетат одной степени замещения, при другой степени замещения вызывают лишь его набухание и наоборот. Триацетат целлюлозы растворим в ледяной уксусной кислоте, хлороформе, метиленхлориде, дихлорэтане, муравьиной кислоте, формамиде и пиридине. Наиболее распространенными растворителями триацетата целлюлозы являются смеси метиленхлорид — метанол (этанол) или дихлорэтан—метанол (этанол), взятые в соотношении 9 1. Ацетаты целлюлозы, содержащие 52—56% связанной уксусной кислоты, растворимы в ацетоне, уксусной кислоте, диоксане, диок-салане, этиллактате, фурфуроле, метилацетате, нитрометане, метил-целлозольваиетате, метиленхлориде, [c.209]

Поливинилхлорид при 20 °С устойчив также в уксусной кислоте любой концентрации. При 40 °С его можно применять в уксусной кислоте, если ее концентрация не шревышает 80%. При более высокой концентрации кислоты и температуре происходит сильное набухание. В ледяной уксусной кислоте -и ири 60 °С, кроме уже описанных явлений, наступает так назьгваемая ламинарная коррозия, т. е. расслоение пленок, из которых спрессована пластинка поливинилхлорида (рис. 47). [c.125]

Сущность активации заключается в набухании целлюлозы, н результате чего облегчается и ускоряется диффузия компонентов ацетилирующей смеси внутрь волокона. Ацетилирование цел люлозы может быть осуществлено и без предварительной акти-кации, однако получение при этом вполне однородного, хорошо растворимого продукта затруднено. Поэтому при приготовлении ацетилцеллюлозы для производства ацетатной нити, когда ее полная растворимость и хорошая фильтруемость прядильных растворов являются обязательными условиями, предварительная ктивация целлюлозы необходима. Для активации целлюлозы могут быть применены различные реагенты, из которых наи- ольшее практическое значение имеет ледяная уксусная кислота. [c.577]

Лучше всего действуют на волокна ацетилирующие реагенты (ангидрид) при проведении предварительного набухания в ледяной уксусной кислоте измельченной целлюлозы, высушенной при 50°С до 2—3% влажпости. [c.294]

Лцетилирование производят чаще всего в смесителях. Растворимый в ацетоне вторичный ацетат получают омылением первичного ацетата (триацетата). Триацетат получают но следующей схеме (с использованием хлористого цинка в качестве катализатора) в смесителе, емкостью 20 Л1 , смешивают 700 кг целлюлозы с 670 кг ледяной уксусной кислоты при 15—17 С в течение 1—1,5 ч (для предварительного набухания). Раствор 950 кг Zn U в 1780 кг уксусного ангидрида и 1000 кг ледяной уксусной кислоты приготовляют заранее. Сначала в смеситель вводят такое количество этого раствора, чтобы температура в течение 10 мин повысилась до 60° С. При добавлении оставшейся части раствора [c.294]

Уксусная кислота (СНз—СООН)—бесцветная жидкость с резким запахом. Хорошо смешивается с водой, спиртом,, эфиром, хлороформом. Ледяная уксусная кислота имеет 99,87о основного вещества и при охлаждении образует кристаллическую массу. Эта кислота, быстро проникая в ткани, может вызвать их набухание, хорошо осаждает нуклеиновые кислоты. Кроме того, она хорошо сохраняет форму хромосом, но разрушает митохондрии и комплекс Гольджи. Уксусная кислота входит в состав многих ядериых фиксаторов, но может использоваться и самостоятельно. В последние годы ее нередко заменяют при фиксации пропио новой кислотой (СНз—СНг— —СООН), которая способствует лучшей фиксации и окрашиванию объектов. [c.62]

Рудаковым с соавторами было предложено использовать в качестве катализаторов твердые ионообменники [142], Особенно пригодными оказались сульфированные фенол-формальде-гидные смолы, выпускавшиеся в СССР под марками МСФ и Эспатнт I [136, 145]. Позднее у сополимера стирола и дивинил-бензола с сульфогруппами и макроретикулярной (сетчатой) структурой были обнаружены еще лучшие свойства [269]. Реакцию вели в термостатированной колонне. Катализатор предварительно обезвоживали сушкой при 150°С или вымачиванием в ледяной уксусной или крепкой муравьиной кислоте. Последнее можно осуществлять в том же реакторе, при непрерывном взмучивании катализатора потоком жидкости снизу. Взмучивание необходимо, так как объем катализатора от набухания увеличивается на 30—60%, в результате чего может создаться давление на стенки реактора и произойти спекание катализатора. [c.88]

Полученные результаты качественно подтверждают на технических системах представления Трилора, развитые для сильно набухающих резин. При действии химически активных сред (ледяная уксусная, 5%-ная азотная кислота) даже в случае набухания в пределах 10—25% уменьшение давления разгерметизации происходит быстрее и до большей степени, чем на воздухе [289]. Увеличение химической стойкости резин благоприятно влияет иа их поведение в сжатом состоянии. Это показано [c.130]