Пинен изомеризация исследование

Изомеризация пинена. Переход от пинена к камфену осуще ствляется путем каталитической изомеризации. При этом, кромЕ основной реакции образования камфена, протекают побочные. По исследованиям В. Е. Тищенко и Г. А. Рудакова, при изомеризации пинена с активными глинами процесс схематично можно выразить так [c.303]

К специальным исследованиям исходных продуктов, применяемых в производстве камфары, не предусмотренным соответствующими стандартами и техническими условиями, следует отнести анализы скипидара и технического пинена с целью определения содержания а- и (З-пиненов, исследования катализаторов для изомеризации пинена и дегидрирования изоборнеола и исследование растворителя, применяемого для дегидрирования, на отсутствие контактных ядов. [c.189]

Исследование продуктов каталитической изомеризации пинена. Продукты каталитической изомеризации пинена характеризуют обычно гго содержанию терпенов, образующих эфиры при действии муравьиной или уксусной кислот в присутствии серной кислоты. Анализ называют определением камфена. Это название не вполне точно, так как в продуктах каталитической изомеризации пинена наряду с камфеном содержатся реагирующие с уксусной и муравьиной кислотами трициклен и фенхены. Поэтому этот анализ правильнее было-бы называть определением суммы камфена, трициклена и фенхенов. [c.194]

Положение меняется, когда проводятся лабораторные исследования по испытанию новых катализаторов или по разработке новых условий изомеризации пинена. В этом случае нельзя предугадать соотношения между содержащимися в изомеризате камфеном, трицикленом и фенхенами и, следовательно, нельзя предугадать и качество камфары, которое будет получено из дан- [c.194]

В продуктах изомеризации был обнаружен 1, 2, 3-диметил-изопропилциклопентан, который мог образоваться из я-мента- а в результате сужения кольца (4). Во всех опытах качественная реакция на присутствие ароматических соединений была отрицательна, но при обработке изомеризата серной кислотой последняя всегда приобретала желтую окраску, что указывало на присутствие непредельных соединений. Определенное в одной из фракций по методу Кауфмана— Гальперна бромное Число оказалось равным 1,48, что соответствует содержанию непредельных соединений, равному 1,30%. Однако исследование полимеров позволило прийти к заключению, что фракция с т. кип. 160—165° (10 мм) состояла в основном из димера ментена. Таким образом, можно было допустить, что Первым продуктом изомеризации пинана был Д -я-ментен и [c.49]

В довоенное время германской фирмой Шеринг была проведена большая работа по подбору катализаторов для изомеризации пинена. Результаты этих исследований, выполненных Ульферсом и Эрбе, стали известны по окончании второй мировой войны. В табл. 13 приведены максимальные выходы технического камфена, т. е. суммы камфена, трициклена и фенхенов, получающиеся при проведении реакции с разными катализаторами. При действии некоторых катализаторов, например щавелевой кислоты, наряду с камфеном получается эфир борнеола. Образующийся в этих случаях борнеол приплюсован к камфену. Точность анализов, вероятно, лежит в пределах 5%. [c.41]

Ряд исследователей проводили работы по улучшению каталитического способа получения камфена с использованием тех же алю.мосиликатных катализаторов. Значительная часть исследований была посвящена поискам лучших катализаторов среди еще не испробованных для этой цели алюмоспликатов. Исследования Гурвича [63] — изомеризация пинена флоридином, Тищенко н Марга [172] — применение каолина и боксита и Тищенко и Рудакова [174] — применение глин чрезвычайно сузили возможности патентования, тем более что Тищенко и Рудаков писали не о глинах как таковых, а об образующих их алюмокре.мневых кислотах, что, по-существу, распространяло их публикацию на все алюмосиликаты. Тем не менее в СССР и в США были получены авторские свидетельства н патенты на изомеризацию пииена рядом алю- [c.44]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

Каталитические превращения бициклических терпенов. Основное количество работ, посвященных каталитическим превращениям бициклических терпенов под действием протонных кислот, приходится на долю о(-пинена. Как показали многочисленные исследования 1, 2, 8, 10, 12, 16, 17, 20, 27-30] > при действии на < . -пинен различного рода протонных кислот, помимо полимеризации, происходит его изомеризация, причем, образуются как моноциклические, так и бициклические терпены. Изомеризация, как и в случае моноциклических терпенов, зачас тую сопровождается диспропорционированием. [c.95]

Как установлено многочисленными экспериментальными исследованиями, изомеризация -пинена может идти, в двух направлениях 1) с разрывом четьфехчленногч) кольца и образованием моноциклических терпенов п-ряда зо1 2) без разрыва четырехчленного кольца с образованием изомерных о4 -пинену бициклических терпенов, [c.95]

Способность а-пинена к термической изомеризации была открыта в 1933 г. Б. А. Арбузовым [57], показавшим, что основными продуктами реакции являются дипентен (LV) и аллооцимен (LVI), который в условиях пиролиза подвергается циклизации с образованием а- и р-пироненов (LVH и LVni) [58, 59]. Исследованию термической изомеризации а-пинена посвящены многочисленные работы русских и зарубежных химиков [60—79], изучавших зависимость состава продуктов пиролиза и выхода наиболее важного из полученных продуктов — аллооцимена — от температуры и продолжительности реакции. Было показано, что первичными продуктами изомеризации являются дипентен и оцимен (LIX), который в условиях реакции почти полностью изомеризуется в аллооцимен. а-Пинен, не подвергнувшийся изомеризации, в условиях пиролиза рацемизуется. Предполагается, что реакция протекает по радикальному механизму (схема 14) [62]. [c.202]

В 1938—1939 гг. Б. А. Арбузов изучил сложные пути взаимодействия между ос-окисями бициклических терпенов и арил-, алкилмагнийгалогенидами [124]. Тщательными исследованиями ему удалось выяснить и доказать, что, например, окись -пинена под влиянием магнийорганических соединений претерпевает вначале изомеризацию в камфоленовый альдегид [c.105]

Исследования показали, что первичные продукты каталитической изомеризации пинена камфен и лимонен, в обычных условиях легко подвергающиеся вторичным превращениям в присутствии катализатора, не изомеризуются и не полимеризуются, пока не прореагирует осно-вная масса пинена. Лишь после этого камфен и лимонен начинают вступать во вторичные реакции под действием катализатора. Минималымя концентрация пинена в растворе, защищающая камфен и лимонен от вторичных превращений, колеблется, в зависимости от использованных катализаторов и условий реакции, между 20 и 40%. [c.67]

Исследование силикагелей, свободных от AI2O3 и содержащих АЬОз, сравнение с каталитич. активностью алюмосиликатов и AI2O3 в реакция изомеризации а-пинена в жидкой фазе. [c.83]

При гидратации в различных условиях различных природных терпенов, чаще всего пинена, многочисленным авторам [23, 2 1, 25] не раз удавалось констатировать в продукте реакции присутствие фенхилового спирта, хотя, правда, в количествах обыкновенно весьма незначительных. Мы не будем подробнее останавливаться на этих исследованиях, имеющих лишь отдаленное касательство к нашей теме, тем более что во всех уи а-занных выше случаях пе исключена возможность образования производных фенхона путем 1лубокой изомеризации совершенно иной бициклической системы, например системы пинена, по следующей схеме [c.280]

Работы посвящены преимущественно химии углеводородов. Под руководством Бутлерова выполнил (1871 —1872) исследования, связанные с проверкой теории хим. строения. Получил один из амиловых спиртов. Предложил способ определения числа изомеров предельных одноатомных спиртов. Показал (1875), что амиленгидрат, полученный Ш. А. Вюрцем, представляет собой не вторичный, как считали ранее, а третичный амиловый спирт, дегидратирующийся в изопропилэтилен ( амилен Фла-вицкого ). Сформулировал правило, согласно которому наиболее устойчивой формой изомерных углеводородов является наиболее мети-лированный углеводород, например из пентанов — тетраметилме-тан (правило Флавицкого). Оно послужило фактором предвидения направления р-ций изомеризации и основанием синтеза термически устойчивых кумуленов с метиль-ными группами в конце цепи. Занимался (с 1880) исследованием терпенов и изучением смол хвойных деревьев. Предложил (1880) классификацию терпенов и впервые осуществил взаимопревращения моно-и бициклических терпегюв. Осуществил (1891) превращение пинена в оптически активный лимонен, заложив основание казанской школы в области химии терпенов. Развивал хим. теорию р-ров. [c.457]