Структурирующие полимеры

Рис, 70. Термомеханические кривые структурирующихся полимеров. [c.195]

Рмс. 45. Термомеханические кривые структурирующихся полимеров [c.107]

Критерием при отнесении полимера к одной из групп может служить теплота полимеризации соответствующего мономера, которая, за небольшим исключением, выше у полимеров, склонных к структурированию (граница 60 кДж/моль). Ниже приведены теплоты полимеризации мономеров, соответствующих деструктирую-щим и структурирующимся полимерам, кДж/моль [c.224]

Изменением химического состава можно перевести структурирующийся полимер в деструктирующий. Влияние химического состава хорошо видно на сополимерах, соответствующие которым гомополимеры значительно различаются по свойствам. [c.225]

Путем изменения состава сополимеров а-хлоракрилонитрила с метилметакрилатом можно перейти от преимущественно структурирующегося полимера (поли-а-хлоракрилонитрила) к преимущественно деструктирующему (ПММА) (рис. У П.О) [26]. [c.226]

Ясно, что кристаллические участки нельзя рассматривать просто как твердые частицы инертного наполнителя. Будучи связаны с аморфными частями множеством проходных молекул, опи приобретают роль зажимов , скрепляющих подвижные цепи и в той или иной мере структурируют полимер в целом. Поэтому деформационные свойства аморфно-кристаллических полимеров сильно зависят от степени кристалличности. При весьма низких ее значениях такие полимеры еще мало отличаются от обычных линейных аморфных полимеров, но с ростом этой величины они все более приобретают свойства, присущие эластомерам (см. главу VI). Пластические деформации для такого состояния не характерны, что же касается высокоэластических деформаций, то уровень их тем ниже, чем больше степень кристалличности. При высоких ее значениях полимер становится жестким, и в практике ТМА для него обычно деформируемость принимают равной нулю, как и для застеклованных образцов. Однако при достаточной величине действующих усилий в них может развиваться своеобразный вид больших деформаций, заключающийся во взаимном перемещении не отдельных макромолекул либо их сегментов, а элементов надмолекулярной структуры — кристаллитов и более крупных образований [59]. Растяжение таких образцов часто происходит с формированием характерной шейки — утоненного участка с высокой степенью ориентации кристаллитов. [c.114]

Наконец, если к структурированию склонен преимущественно один из полимеров, то следует ожидать образования сетки этого избирательного структурирующего полимера, к которой прививаются обрывки цепочек второго компонента [c.177]

По-видимому, подобного рода явления наблюдаются во всех случаях механической переработки структурирующихся полимеров. [c.117]

При действии высоких температур в полимерах протекают конкурирующие реакции деструкции и структурирования. Причем реакция структурирования снижает газопроницаемость, а деструкция, наоборот, повышает. Присутствие активных наполнителей может, как известно, действовать двояко одни из них усиливают термо деструкцию, а другие действуют стабилизирующе. Например, белая сажа, вводимая в полиорганосилоксан, дополнительно структурирует полимер за счет химического взаимодействия с ним, что снижает проницаемость [2]. [c.9]

Известно, что при нагревании полимеров всегда протекают два основных процесса — деструкция и структурирование. Эти процессы сосуществуют, накладываясь друг на друга. Направление процесса, т. е. преобладание прямой или обратной реакции, обусловлено температурой, химическим строением полимерных цепей и т. д. В случае трудно структурирующихся полимеров на первой стадии нагрева преобладает деструкция. В легко структурирующихся полимерах при повышении температуры быстро происходит сшивание, теряется растворимость и текучесть. К таким полимерам относится поливинилхлорид. Если его только нагревать, то в нем происходит сшивание. Но если поливинилхлорид одновременно подвергать тяжелым механическим воздействиям, происходит деструкция, такая же интенсив- [c.245]

Рис, 5.7. Типичная температурная зависимость модуля упругости С структурирующегося полимера. Пунктирные линии показывают изменение зависимости 0=1(Т) при увеличении временного фактора [c.217]

Образование пространственной сетки в структурирующихся полимерах приводит к частичной, а затем и полной потере растворимости в органических растворителях [23]. Следовательно, изучение растворимости (или набухания) образцов эпоксидных композиций в растворителе после облучения дает дополнительные сведения о характере протекающих при облучении реакций. [c.50]

Установлено, что растворы этих полимеров в обоих растворителях при концентрации более 4% в значительной мере структурированы полимеры, полученные суспензионным методом, дают растворы с более крупными структурными элементами полимера в обоих растворителях по сравнению с растворами из полимера, полученного методом гомогенной полимеризации в растворе. [c.107]

Создание тиксотропной структуры в растворах полимеров возможно при модифицировании их структурирующими полимерами. При получении покрытий из растворов нитрата целлюлозы в них вводится значительное количество пластификатора, в частности касторового масла. Модификация целлюлозы путем прививки эластомеров [164] также не позволяет получать покрытия без введения значительного количества пластификаторов. Однако понижение внутренних напряжений при получении покрытий из пластифицированного нитрата целлюлозы наблюдается только при их формировании и не обеспечивает высокой долговечности материалов. При эксплуатации покрытий вследствие миграции пластификатора к поверхности внутренние напряжения резко возрастают и вызывают самопроизвольное разрушение покрытий. По данным [165], понижение внутренних напряжений в нитроцеллюлозных покрытиях осуществлялось путем создания тиксотропной структуры при введении структурирующего олигомера с разветвленной структурой молекул при этом покрытия характеризовались высокими физико-механическими показателями в отсутствие пластификатора. [c.146]

Термо механические кривые, представленные на рис. 64—69, выражают зависимость деформации от температуры только линейных полимеров, не претерпевающих при нагревании никаких х и мических превращений. Для структурирующихся полимеров (глава III) термомеханические кривые имеют иной вид, причем характер кривой зависит от того, в какой области температур реакции сшивания протекают с заметными скоростями. Если сшиван ие интенсивно происходит при температуре выше температуры текучести, то полимер переходит в вязкотекучее состояние, но по мере образования поперечных химических связей величина деформации течения уменьшается (кривая I, рис. 70). При достаточном числе этих связей течение становится невозможным полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное состояние. Если в полимере поперечные связи образуются при температурах ниже температуры текучести, т. е. тогда, когда полимер находится в высокоэластическом состоянии, то перейти в вяэкотекучее состояние он вообще не может. При дальнейшем нагревании, вследствие увеличения частоты пространственной сетки, величина высокоэластической деформации уменьшается, и [c.195]

Эти вещества, получившие название антирадов, как правило, принадлежат к соединениям ароматического ряда. Особенно большой интерес в этом отношении представляют ароматические амины, относительно которых известно, что они защищают как деструктурирующиеся, так и структурирующиеся полимеры. [c.53]

Сшивание макромолекул структурирующихся полимеров приводит, как известно, сначала к повышению молекулярного веса, [c.22]

Наблюдающееся при облучении аморфных структурирующихся полимеров увеличение удельного веса с ростом дозы облучения обусловлено образованием более плотной пространственной сетки, а также уменьшением межмолекулярных и межатомных расстояний у кристаллического полиэтилена в начале облучения, наоборот, наблюдается рост межмолекулярных расстояний [169]. [c.36]

Термомеханические кривые для структурирующихся полимеров имеют иной вид, чем для линейных несшивающихся полимеров. Появление сшивок переводит-, вязкотекучий полимер в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние. [c.29]

Поэто1му представляло интерес провести исследования в области изыскания органических соединений, способных структурировать полимеры с образованием прочных —С—С—связей, наряду,с которыми в состав вулканизационной сетки входили бы и менее жесткие сульфидные связи. [c.627]

Впервые текучесть легко структурирующихся полимеров была ясследована В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой 1 для поливинилхлорида. Они обратили внимание на ряд необычных явлений, обнаруживаемых уже в процессе испытаний этого полимера термомеханическим методом. Свойства поливинилхлорида изменяются необратимо за время испытания, и связано это со структурированием полимера при повышенных температурах, но не с истинной текучестью. Образцы частично или полностью теряют растворимость. В дальнейшем такие же явления наблюдались и для других полимеров . [c.245]

Заканчивая краткое описание химического течения полимеров подчеркнем еще раз важность механических деструктивных процес сов, сопутствующих технологическим приемам переработки Это относится не только к легко структурирующимся полимерал типа поливинилхлорида, но и к полимерам, не способным к быстром) структурированию. Парадоксально, но сам процесс механическо деструкции может способствовать и структурированию, так ка образующиеся при разрыве полимерных цепей макрорадикалы рекомбинируют, образуя новую химическую структуру. [c.246]

Структурирование смесей из латекса СКФ-26 с помощью гек-саметилендиамина (ГМДА) вызывает трещины на поверхности пленок. Для латекса с размером частиц 150 нм наибольшее время хранения смесей, не вызывающее растрескивание пленок, достигается при содержании ГМДА в количестве 7 ч. При меньшем (3—5 ч.) или большем (10—15 ч.) содержании ГМДА допустимое время хранения смеси снижается, что затрудняет процесс переработки латексных смесей. Чем больше содержание ГМДА в смеси, тем быстрее структурируется полимер латекса и уменьшается допустимое время хранения смеси [4]. [c.230]

Термореактивные полимеры в процессе переработки допустимо рассматривать как нетермостабильные термопластичные структурирующиеся полимеры, поэтому границу между этими [c.220]

Полидиметилсилоксаны инертны к действию таких ионных реагентов, как водные растворы кислот или оснований. Однако концентрированные кислоты и основания разрушают полимеры по связям кремний — кислород. Перекиси вызывают сшивание цепей вследствие окисления боковых метильных групп ионизирующие излучения также структурируют полимер [120]. Полн-диметилсилоксаны нерастворимы в воде и являются эффективными водоотталкивающими соединениями это свойство, несомненно, в какой-то степени объясняет их высокую стабильность в водных растворах реагентов. Термическая и химическая стабильности полидиметилсилоксанов, безусловно, имеют большое практическое значение, но еще более важно, что эти свойства сочетаются с хорошими электроизоляционными (высокая диэлектрическая прочность и низкий коэффициент потерь) и уникальными реологическими свойства ми. [c.352]

Тнксотропная структура формируется при добавке плохих растворителей, разветвленных олигомеров, сшивающих агентов, структурирующих полимеров, поверхностно-активных веществ, диспергаторов, а также путем синтеза полимеров и олигомеров с регулярным строением молекул. Модифицирующие добавки выбирают в зависимости от химического состава и структуры полимера. В одних случаях — это олигомеры и бифункциональные соединения, образующие мостики между надмолекулярными структурами в других — это каркас пространственной сетки, в ячейках которой располагается основной полимер. Для полимерных дисперсий с крупными частицами коллоидного размера применяют специальные модификаторы, которые вначале дробят частицы дисперсий на более мелкие структурные элементы, а затем сшивают их в пространственную сетку. [c.133]

Экспериментально установлено, что большинство структурирующихся полимеров даже при высоких значениях у содержат золь-фракцию. Для некоторых полимеров после определенной дозы количество золь-фракции при дальнейшем облучении остается постоянным очевидно, что скорость достил< ения этого предела определяется скоростью деструкции, происходящей в полимере одновременно со сшиванием. [c.24]

Образование пространственной сетки в структурирующихся полимерах приводит к частичной, а зате.м и полной потере растворимости в различных растворителях. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология