Трихлоруксусная кислота, эфир

Трихлоруксусной кислоты эфир [c.372]

В реакциях винилалкиловых эфиров более высокий выход эфира получается с менее сильной кислотой. Например, при взаимодействии винилэтплового эфира с уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислотами получаются этиловые эфиры этих кис- чот с выходом 86, 57 п 30% соответственно. [c.15]

Роль неактивного комплекса и его стехиометрия подтверждаются другими методами. На рис. П-17 представлены данные, полученные методом непрерывного варьирования, который был применен к изменению диэлектрической проницаемости раствора, в составе которого постепенно заменяют трихлоруксусную кислоту эфиром. [c.128]

Применение фтористого бора в качестве катализатора изучено па примере алкилирования кислот пропиленом [46—50]. Найдено, что при пропускании пропилена в смесь ВРз и уксусной, хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот при 70° получаются изопропиловые эфиры указанных кислот с выходом 7,0 34,2 39,5 и 48,8% соответственно. [c.8]

Алкилированием органических кислот олефинами мы будем называть реакцию присоединения 0ргани(чес ких кислот к олефинам по аналогии с алкилированием изопарафинов и ароматических соединений олефинами. Эта реакция была открыта больше 70 лет назад Д. П. Коноваловым [1, 2] и, несмотря на свою простоту, широкую сырьевую базу и большое значение образующихся продуктов — сложных эфиров, не только не внедрена в промышленность, но до последнего времени оставалась плохо изученной даже в лабораторных условиях. Не была установлена сравнительная активность в ряду олефинов по отношению к органическим кислотам, а также активность кислот по отношению к олефинам. Реакция изучалась главным образом на примерах присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к изоолефинам. Оригинальные исследования по взаимодействию органических кислот с нормальными и замещенными олефинами отсутствовали. Патентные сведения относились в основном к уксусной и трихлоруксусной кислотам. Выходы эфиров в лучших случаях составляли 20— [c.7]

Поскольку в литературе отмечается возможность разложения трихлоруксусной кислоты (В некоторых реакциях, вследствие чего может постепенно снижаться выход эфира, реакционная смесь качественно испытывалась на присутствие иона хлора и хлороформа, и во всех опытах получились отрицательные результаты. Отсюда следует, что уменьшение выхода эфира с течением временя после достижения определенного максимума протекает только за счет диссоциации его на олефин и кислоту [55]. [c.35]

Препаративные опыты но алкилированию трихлоруксусной кислоты нентеном-2, проведенные в стеклянной колбе и железном автоклаве, дали различные результаты. В колбе реакция проходит с образованием более высокого выхода эфира и не сопровождается полимеризацией. В автоклаве стенки сосуда благоприятствуют сильной полимеризации амилена и эфир получается с более низким выходом [67а]. [c.44]

Эти опыты показывают, что трихлоруксусная кислота с циклогексеном в растворителе бензоле при температуре 30—31° С образует эфир с такой же скоростью, как и без растворителя при температуре 52° С. Увеличение объема смеси за счет растворителя ведет к уменьшению выхода эфира. Кроме того, присутствие растворителя способствует более спокойному протеканию процесса. [c.50]

Менее доступный трет-бутоксид калия можно заменить метоксидом натрия, если в качестве исходного продукта использовать эфир или соль трихлоруксусной кислоты [c.497]

Амиловый эфир трихлоруксусной кислоты [c.24]

Предположение Меервейна о том, что перегруппировки протекают за счет ионизации органических соединений, было подтвержде- но наблюдением над перегруппировками эфиров других кислот . Теоретически можно ожидать, что эфиры тем легче распадаются на ионы и, следовательно, тем легче должны изомер изоваться, чем больше устойчивость анионов тех кислот, которые участвуют в образовании эфира . И действительно, эфиры камфенгидрата в порядке уменьшения скорости их изомеризации можно расположить в следующий ряд эфир 2-хлоркумол-5-сульфокислоты, эфир трихлоруксусной кислоты, эфир ж-нитробензойной кислоты. [c.607]

Если это окисление протекает в присутствии трихлоруксусной кислоты, то появляется красное окрашивание- . Химизм этой реакции неизвестен, но, вероятно, она основана на образовании сольвата триола с трихлоруксусной кислотой. Эфиры 7-дегидро-стеринов реагируют так же, как соответствующие стерины. [c.414]

В качестве аддендов можно применять хлороформ, полихлоралканы, содержащие Glg-rpynny, и производные трихлоруксусной кислоты (эфиры, нитрил, хлорангидрид). [c.157]

Диэтиловый эфир —пар 10, Уксусная кислота —пар Л. Глицерим —К2 /2. Этиленгликоль —пар 23. Метиловый спирт —пар 4. Четыреххлористый углерод—пар ]3. Трихлоруксусная кислота —На /6. Вода —влажный воздух [c.1011]

Циклогексиловые эфиры органических кислот р изученных нами условиях не подвергаются диссоциации. Поэтому характер реакции алкилирования галоидоуксусных кислот циклогексеном отличается от реакции этих же кислот с олефинами с открытой цепью, как это видно из сравнения данных по скорости алкилирования трихлоруксусной кислоты бутеном-2, пентеном-2 и циклогексеном, представленных на рис. 6. [c.20]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

В реакции аллилалкиловых эфиров выход сложного эфира тем выше, чем сильнее кислота. При нагревании на кипящей водяной бане аллплэтилового эфира с уксусной, бромуксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислотами в присутствии 3—4% эфирата фтористого бора были получены следующие результаты [c.15]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

На эфирообразование влияют и другие факторы, например соотношение и порядок введения в реакцию реагентов, их взаимная смешиваемость, агрегатное состояние, материал реакционного сюсуда и др. Избыток олефинов повышает выход эфира при соответствующих температурах и продолжительности реакции. Так, бутел-2 с уксусной кислотой шри соотношеяии 1 1, температуре 97° С и продолжительности опыта 24 часа образует втор.бутилацетат с выходом 62%, а в отношениях 1,5 1 — с выходом 66%. Пентен-2 с трихлоруксусной кислотой при соотношении 1 1,- температуре 50° С за 24 часа дает втор.амилтрихлорацетат с выходом 86%, а при соотношении 4,5 1 — с выходом 95%- [c.22]

Монохлор-, монобром- и трихлоруксусная кислоты алкилируются бутеном-2 в присутствии ВРз 0(С2Н5)2 весьма энергично. При повышенной температуре реакция протекает таким образом, что в течение определенного времени выход эфира достигает максимума, после. которого при дальнейшем нагревании начинает падать вследствие диссоциации эфира на кислоту и олефин. Последний тут же полимеризуется, поэтому установление подвижного равновесия между реакцией диссоциации сложных эфиров на кислоту и олефин и реакцией образования эфиров из продуктов диссоциации исключается. [c.32]

Образование максимума, связанного с диссоциацией эфира, в случае уксусной кислоты имело место лишь при применении в качестве катализатора смеси ВРз 0(С2Н5) 2 с HgO. Втор.бутиловые эфиры галоидозамещенных уксусных кислот претерпевают диссоциацию в присутствии только ВРз 0(С2Н5)г и при этом при более низкой температуре, через менее продолжительное время и тем легче, чем сильнее кислота. Так, втор.бутиловый эфир трихлоруксусной кислоты Частично диссоциирует в реакции даже при 52° С за 24 часа, а 1при 97° С диссоциация эфира начинается после [c.32]

Подобным образом изучалась также реакция трихлоруксусной кислоты с большим избытком пентен -2, а именно, на моль кислоты бралось 4,5 моля пентена-2. При этом эфир получается еще с более высоким выходом. Так, 27,23 г трихлоруксусной кислоты и 51,97 г пентена-2 в присутствии 4,85 г ВРз 0(С2Н5)2 при температуре 51° С образуют [c.44]

Изучена также скорость реакции трихлоруксусной кислоты с двойным избытко1М циклогексена при температуре 51—52°. Найдено, что в таких условиях циклогексиловый эфир трихлоруксусной кислоты в течение 1 часа образуется с выходом 68, 85%, а через 3 часа является количественным и таким остается на протяжении 34 час. [c.47]

При употреблении четыреххлористого углерода скорость реакции образования циклогексилового эфира трихлоруксусной кислоты и общий выход носледцего при одияаковьсЕ условиях ниже, чем с бензолом. Чем больше разбавление смеси растворителем, тем медленнее реакция. Разница в выходе эфира для двух смесей, большая вначале, по мере увеличения времени ведения реакции постепенно уменьшается. От 19% за 1 час она снижается до 3% к 24 час., а через 47 чао. при большом разбавлении выход эфира становится даже несколько больше, чем за то же время при меньшем разбавлении. [c.51]

Во всех опытах принималось, что неоттитрованпая трихлоруксусная кислота идет исключительно на образование сложного эфира с циклогексеном, и по убыли кислоты определялась скорость образования циклогексилового эфира трихлоруксусной кислоты. Совершенно не учитывались другие причины, помимо этерификации, вследствие которых кислота могла убывать из смеси. Чтобы не было сомнений в правильности проведенных опытов и расчетов, изучено постоянство титров трихлоруксусной кислоты в исследованных растворителях при комнатной температуре [80]. [c.53]

С1 1 С1-С-С00Н С1 Трихлоруксусная кислота 56 196 1,62 Вода (очень хорошо растворима) Эфир —спирт (растворима) [c.114]

Из данных табл. 31 видно, что растворители — бензол, четы-реххлористый углерод и ацетон прц комнатной температуре в течение 45 час. не понижают титра трихлоруксусной кислоты и, следовательно, вся пеоттитрованная кислота должна быть отнесена за счет образования эфира. Отдельные. отклонения в количестве ногпедшего на титрование едкого бария выражаются в сотых долях миллилитра и объясняются допустимой ошибкой опыта. [c.54]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Большое значение при щелочном гидролизе приобретает Также 6 4- на атакуемом атоме углерода. Несмотря на то что ё молекулах этиловых эфиров трихлоруксусной и пивалнновой кислот пространственные затруднения почти одинаковы, эфир трихлоруксусной кислоты гидролизуется растворами щелочей в 8-10 раз быстрее, чем эфир пивалиновой кислоты. [c.176]

Иенользованне указанных выше методов для оиределения неиределыюсти требует особенного внимания нри работе с бромом, трихлоруксусной кислотой, надкислотами, комплексом крау1 эфира, а также нрн работе с озонатором. [c.89]