Адипиновая кислота из из циклогексена

Для получения кислот реакционную смесь добавляют по каплям к смеси уксусной кислоты и перекиси водорода. На один моль олефина достаточно одного моля перекиси водорода, но обычно добавляют два моля. Циклогексен, нанример, дает адипиновую кислоту с выходом 60% [c.206]

Циклогексен 84 0,810 1,4465 152 (адипиновая кислота) [c.348]

Циклогексен, НгОа Циклогександиол (I), адипиновый альдегид (II), адипиновая кислота (III) OsO в метиловом спирте. Выход I — 34,5%, II —9,6%, 111 — 19.6% [109] [c.1016]

Таким же образом способны самоокисляться и некоторые производные циклогексена и циклогексадиена. Сам циклогексен в результате аутоксидации образует адипиновую кислоту - [c.241]

Циклогексен 84 0,810 1,4492 Адипиновая кислота, 152 [c.589]

Циклогексен — жидкость с т. кип. 82—83°С. Получается дегидратацией циклогексанола. Применяется в лабораторной практике как типичный циклоолефин. При окислении дает адипиновую кислоту. [c.358]

Наконец, нельзя не отметить, что оба указанных производных циклогексана — циклогексен и циклогексанол — при окислении почти количественно превращаются в адипиновую кислоту последняя же является важнейшим исходным материалом для синтетического получения соединений ряда циклопентана. Кроме того, эфиры адипиновой кислоты находят применение в качестве растворителя нитроцеллюлозы в процессе ее желатинирования. [c.771]

По способу, предложенному японской фирмой "Тоё Рэйон" [12(3, циклогексен обрабатывают в течение 30 мин. 70%-ной серной кислотой, затем в течение часа/30%-ной перекисью водорода, после чего окончательно окисляют 60%-ной азотной кислотой, содержащей небольшое количество метаванадата аммония и азотнокислой меди. Окисление азотной кислотой продолжают 2 часа при температуре 80°. Из реакционной смеси при охлаждении выделяют адипиновую кислоту. [c.114]

Гидрирование фенола (29) на никелевом катализаторе при 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа дает циклогексанол (30), важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Среди побочных продуктов этой реакции циклогексанон (31), выход которого растет с повышением температуры и уменьшением давления. Образование его можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования цикло-гексанола. Однако считают более вероятным [10, с. 611], что гидрирование фенола (29) идет ступенчато через енольную форму (32) циклогексанона, которая частично гидрируется в циклогексанол (30), а частично изомеризуется в кетонную форму — циклогексанон (31). Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (21), образующийся путем дегидратации циклогексанола, и циклогексан (22). Гидрирование фенола над тем [c.454]

Прп окислении алициклических колец получаются дикарбоновые кислоты разрыв кольца происходит у углеродного атома, содержащего наименьшее число атомов водорода или связанного с атомом кислорода (например, циклогексанол и циклогексен окисляются в адипиновую кислоту циклогексан окисляется значительно труднее ). [c.674]

Японские ученые предложили получать адипиновую кислоту окислением хлорциклогексана [28] 40—98%-ной азотной кислотой при 25— 130 °С в присутствии хлоридов, нитратов или сульфатов олова, цинка п др. В качестве окислителей можно использовать также двуокись азота. Дегидрохлорированием хлорциклогексана можно получить циклогексен. Последний окислением воздухом или азотной кислотой превращается в адипиновую кислоту с выходом до 90%. Методы синтеза на основе хлорциклогексана промышленного внедрения не получили, ибо исходное сырье также должно быть синтезировано из циклогексана. [c.29]

Исходными продуктами для получения адипиновой кислоты могут служить различные веш,ества бензол, фенол, анилин, циклогексан, циклогексен, циклогексанол, циклогексанон, ацетилен, фурфурол и др. Ниже приводится несколько схем получения адипиновой кислоты из этих соединений. [c.117]

Адипиновая кислота Циклогексен (I), синтез-газ (II) (67 об.% На. 33 об.% СО) 1-Циклопентен-1- карбоксиальдегид Дегидро Толуол (III), циклические олефины Се— s (IV) [бензол, ароматические углеводороды] Окисный медно-цинк-хромовый 20—30 торр, 220—230° С [258] конденсация ZnO (40%) — Y-AI2O3 (60%) 35 бар, 455°С, 8 ч, I 11 == I 3, 0,25 ч . Выход III - 11,6%, IV — 72,8%, об. (через 16 ч III — 5.8%, IV — 61,4%, бензола — 14,5%, об.) [259] [c.628]

Циклогексен— -адипиновая кислота а-Пинен—>-1<ис-пиноновая кислота R- H = СНг— R- OOH R— = H R—СООН 9-Октадецен— -нонановая кислота [c.380]

При восстановлении нитрилов циклогексен-З-карбоновой кислоты или ее гомологов был получен ряд замещенных в цикле тетра-гидробензиламинов При окислении нитрила циклогексен-карбоновой кислоты (50%-ной азотной кислотой при 50°) получена бутантрикарбоновая кислота При нагревании этого. нитрила с 60%-ным едким кали (в автоклаве при 320°) получена адипиновая кислота [c.59]

Позднее Медведев и Алексеева окисляли циклогексен в присутствии менее активного катализатора — двуокиси осми я, осажденной на асбесте. Активность этого катализатора сильно уменьшалась при замене асбеста окислами металлов, например окисью алюминия, окисью железа, окисью марганца или окисью меди. Эти исследователи наблюдали также, что состав образующихся яродуктов окисления зависит от природы растворителя и что в противоположность указаниям Willstatter a и Sonnenfeld a окисление с этим мягким катализатором энергично протекает в бензоле. При окислении циклогексена были получены следующие продукты 2-циклогексен-1-ол, адипиновая кислота, неидентифицированный альдегид и немного перекисей. [c.963]

Использование краун-эфиров позволяет снять большинство проблем [50], ибо эти соединения способны образовывать комплексы с солями металлов, что приводит к повышению растворимости в органической среде и повышению реакционной способ-иосги анионов. Например, дици логексил-18-краун-6 образует с перманганатом калия растворимый в бензоле комплекс (17), что дает прекрасный окислитель для органических субстратов. В частности, циклогексен окисляется им с количественным выходом до адипиновой кислоты схема (54) . По-видимому, нет оснований предполагать, что механизм этого окисления отличается до такового, действующего в водных средах схемы (55), (56) . [c.92]

Реакции СгОз и СгОгСЬ с циклогексаном специально не изучались, но в нескольких работах по окислению различных углеводородов этими реагентами ставились опыты и по окислению циклогексана. В работе Арчера и Хикинботто-ма [12] 300 г циклогексана, растворенные в 1 л уксусной кислоты и в присутствии 100 г уксусного ангидрида, окисляли путем прибавления 80 г хромового ангидрида в 700 мл уксусного ангидрида. В результате реакции было получено 251 г непрореагировавшего циклогексана, 5,8 г циклогексанона, 4,7 г адипиновой кислоты, небольшие количества циклогексанола и циклогексен-З-она. [c.272]

Аналогично циклогексану можно подвергнуть окислению и цнк-логексен при этом также образуется адипиновая кислота. Однако, поскольку сам циклогексен получается или отщеплением воды от циклогексанола, или отщеплением НС1 от циклогексил-хлорида, этот способ не имеет большого практического значения. [c.78]

В азотной кислоте Н20л, присоединяется к циклогексену с образованием 2-кетоциклогексилнитрата, который в присутствии пятивалентного ванадия окисляется в адипиновую кислоту, проходя через стадию образования 2- кетоциклогексанола, [c.114]

Изоамиловый эфир салициловой кислоты 374 Этиловый эфир р-ме-тил-р-фенил-р-окси-пропионовой кислоты 761 Метиловый эфир этил-, (циклогексенил-1)-циануксусной кислоты 645 Цпклогексилиденцик-логексанон 866 Аллиловый эфир адипиновой кислоты 385 [c.905]

Циклогексанол (6) можно также получить с высоким выходом каталитическим гидрированием фенола (8) или из анилина (5) [или из нитробензола (4) при одновременном проведении гидрирования и гидратации] и легко окислить в адипиновую кислоту обработкой 68%-ной азотной кислотой в присутствии таких катализаторов, как уксуснокислый марганец [13, 14], или же просто кислородом воздуха. Циклогексанон (7), который также дает адипиновую кислоту при окислении воздухом в присутствии кислоты или уксуснокислого марганца-бария как катализатора [15], можно получить из циклогексанола непосредственным окислением воздухом при 600° в присутствии серебра или сплава цинка с железом при 420° [16]. Циклогексен (3), образующийся при дегидратации циклогексанола или дегидрохлорировании хлорциклогек-сана, при окислении азотной кислотой также дает адипиновую кислоту с хорошими выходами. [c.118]

Хлорбензол -Ь циклогексен бутадиен + метилвннилкетон Бензол + бутадиен Тетрагидрофуран 6-вале-ролактон ацетальдегид -> молочная кислота тетрагидрофуран -> адипиновая кислота Метанол + СО уксусная кислота Этанол СО пропионовая кислота СлНв + /СгНа бутилкаучук Ацетилен моновинилаце-тилен [c.58]

Катализированное хлорной кислотой разложение циклогексенилгидроперекиси в уксусной кислоте с образованием 33% цик-лопентен-1-аля, 38% циклогексен-З-ил-1-ацетата и 6% адипинового диальдегида уже рассматривалось на стр. 94. [c.96]

Четырехокись рутения, менее летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирование, а расщепление двойных связей. Так, циклогексен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.72]

Английская фирма "Ай-Си-Ай" [185] предложила окислять алифатические и алициклические соединения (в том числе циклогексан или циклогексен) до адипиновой и других дикарбоновых кислот кислородсодержащим газом в присутствии бромидов кобальта, марганца или их смесей. Процесс окисления можно проводить в присутствии соединений, содержащих метильную группу этилацетата, 2,5-гександи-ола и др, [18б]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология