Диспропорционирование изобутена

Еще один способ получения изопентенов — диспропорционирование изобутена и пропилена по реакции [c.162]

Реакции диспропорционирования катализируются некоторыми формами цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов [45], но протекают с низкой селективностью из-за протекания реакций крекинга, циклизации и др. Из н-парафинов Се—Сю, получают значительные количества метана, бутана и изобутана,, а также высокомолекулярные насыщенные соединения. В какой-то степени это согласуется с данными термодинамического анализа (см. табл. 48), из которых следует, что наиболее вероятными продуктами диспропорционирования могут быть метан,, бутан, но не этан. [c.218]

Эта схема хорошо согласуется с суммарной стехиометрией процесса. При наличии ловушек свободных радикалов осуществляются и соответствующие реакции с их участием. Если термолиз протекает в присутствии изобутана [10], метокси-радикалы заменяются на трет-Ъу-тильные, которые далее расходуются в процессах рекомбинации и диспропорционирования [c.171]

Диспропорционирование пентана с катализатором ВРз —НР протекает с конверсией в высшие углеводороды до 24% и образованием большого количества изобутана (табл. 93). На диспропорционирование н. пентана оказывает существенное влияние температура реакции так, при 43° реакция почти не идет, и конверсия пентана составляет 3%, а при 85° она достигает 79,2%. Однако добавка амилена, который промотирует реакцию, в количестве 2% делает возможным проведение ее даже при 32°. В газах, которые получаются при конверсии, содержится около 55% изобутана. [c.345]

Практическое значение этот процесс имеет главным образом для диспропорционирования пропилена в этилен и н-бутен и смеси пропилена и изобутена в этилен и 2-метилбутен-2 [c.57]

Вместе с тем в ряде случаев наблюдается также образование изобутана. Это легко понять, исходя из возможности реакции диспропорционирования [c.162]

Парафины. В присутствии изобутана степень изомеризации была несколько большей, чем в отсутствие добавки, но при этом наблюдалось также образование ряда продуктов диспропорционирования [32]. Эффективность изобутана совершенно не сравнима с эффективностью циклических углеводородов (табл. 22). [c.42]

Этот метод состоит в использовании инициатора, содержащего радиоактивные атомы, и определении радиоактивности образовавшегося полимера. Так, Смит [37], используя персульфат калия, содержащий радиоактивную серу, показал, что при эмульсионной полимеризации стирола обрыв цепи происходит в результате рекомбинации. Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [38, 39] в качестве инициатора использовали азо-б1 с-изобути-ронитрил, меченный С , и обнаружили, что в процессе полимеризации при 25 и 60° полистирольные радикалы взаимодействуют между собой, в то время как при синтезе полиметилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, особенно при повышенных температурах. Бейли и Дженкинс [40], изучая этим же методом механизм обрыва цепи при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при 60°, установили, что обрыв происходит путем рекомбинации. [c.273]

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и при каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится на долю изобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефинов и связанных с изомерными превращениями реакций диспропорционирования водорода реакциями прямого гидрирования кратных связей. [c.178]

Осноаные закономерности реакции совместного диспропорционирования изобути лена и 2-бутена. А, В, Р я б у х и и, В, Ш, Фельдблюм, С. И. Крюков, Т. И. Б а р а и ов а, И. А. Г о л ь д е н б е р г, В. В. М а к а р ь и н. Основной органический синтез и нефтехимия . Межвузовск. сб. аучн. тр., вып. 5, Ярославль, [c.139]

Рост потребности в изоцрене при ограниченных ресурсах изопентана и изопентепов заставил исследователей обратить внимание на процессы получения изопентепов из других видов сырья с последующим дегидрированием изопентепов в изопрен. Это — процессы содимеризации пропилена и этилена, синтез из этилена и изопропилового спирта, а также диспропорционирование изобутена и пропилена или изобутена и бутена-1 (процесс Триолефин ) [18]. [c.156]

Изобутан можно рассматривать как особый случай. В результате реакции его с системой катион пентил-пентен в качестве промежуточного продукта будет получаться Сд. Так как это промежуточное соединение очень чувствительно к расщеплению, то при мягких условиях при таком расщсплонии образуются только С и С , а, следовательно, не увеличится количество продуктов диспропорционирования. Реакционная способность изобутана по отношению к системе катион пентил-пентен, по-видимому, близка к реакционной способности самого изопентана. Этим и объясняется, почему требуется большое количество изобутана [73] для полного подавления диспропорционирования изопентана. [c.29]

В реакции изопептана с шрет-бутиловым спиртом при 27° реакция переноса водорода также была основной и сопровождалась, как и в других случаях алкилирования изопентана, реакцией диспропорционирования [27]. Нонанов получилось 36%, изобутана 111% и деканов только 30%, что указывает на значительный распад последних. Так как гексаны были получены с выходом 43%, то можно заключить, что деканы и изобутан образовались бы каждый в количестве приблизительно 68—73%, если бы первый из них (или его предшественник децил-ион) не превращался в гексан и изобутан. Гексановая фракция состояла главным образом из 2,3-диметилбутана и 2-метилпентана с преобладанием последнего, что находится в согласии с механизмом диспропорционирования изопептана. [c.335]

Исходная бутановая фракция поступает на выделение изобутана в ректификационную колонну /, обогащенный к-бутаном боковой погон смешивается с водородом и хлорорганическим соединением и после цагрева в печи 4 направляется в реактор 2. Поток продуктов реакции после реактора охлаждается и поступает в сепаратор 6, где жидкий продукт отделяется от циркулирующего водородсодержащего газа, который возвращается в процесс, а жидкий продукт после стабилизации в аппарате 3 возвращается в колонну I. Непревращенный бутан снова направляют в процесс. Сдувки газов стабилизации перед использованием в качестве топлив отмываются в щелочном скруббере. Кубовым продуктом колонны-деизобутаиизато-ра I являются главным образом пентаны, попадающие с сырьем или образующиеся в процессе в результате побочной реакции диспропорционирования бутана. Фракция и-бутана является боковым погонЛи деизобутанизатора. [c.100]

Содержание фракции Су (продукт прямого взаимодействия изобутана с пропиленом) снижается с 55,11 до 40,49%, в то время как выход фракции Се (образующейся при реакциях переноса водорода) увеличивается от 19,52 до 54,1%. Одновременно концентрация углеводородов Сэ и выше снижается с 15,69 до 2,06%, свидетельствуя об уменьшении полимеризации при увеличении разбавления олефина изобутаном. Анализ фракции Са, принятой за 100% (приведенные значения), показывает возрастание концентрации триметилпентанов с 86,5 до 95,9% при увеличении соотношения изобутаи олефин. При высокой концентрации изобутана подавляется образование изопентана и изогексанов, обусловленное, вероятно, диспропорционированием или расщеплением высокомолекулярных полимерных ионов и частично димеризацией пропилена. [c.47]

Образование примерно равных количеств изопентана и изогексанов в случае алкилирования изобутана пропиленом объясняется, вероятно, диспропорционированием первичного алкилата С7 (из пропилена) с изобутаном, которое может протекать в условиях алкилирования. [c.60]

В работе [329] был изучен фотолиз (СНз)зССНО и смесей изовалерианового альдегида с этиленом. Продукты фотолиза после низкотемпературного фракционирования анализировались хроматографическим методом. Из отношений выходов продуктов фотолиза при различных температурах были определены константы скоростей различных элементарных стадий фотолиза изовалерианового альдегида, отнесенные к константе скорости рекомбинации третичных изобутильных радикалов. Предполагая, что константа рекомбинации равна 10 для константы диспропорционирования третичных изобутильных радикалов нашли значение Реакция взаимодействия третичных изобутильных радикалов с молекулами изовалерианового альдегида, приводящая к образованию изобутана и триметилкарбонила, имеет в температурном интервале 300—797 К константу скорости, вычисленную по формуле 10 ° ехр Исследование фотолиза (СНз)2СНСН2СНО в области 25—417° С позволило определить константу диспропорционирования первичных изобутильных радикалов, которая равна 10 при условии, что константа рекомбинации этих радикалов принимается равной 10 . [c.245]

Побочными реакциями процесса алкилирования являются самоалкилирование изобутана, диспропорционирование, образование олигомеров и продуктов их распада. [c.874]

Я. М. Паушкин [39], а также А. В. Тончиев и И. М. Толчинский [40J установили, что диспропорционирование пентана хорошо протекает в присутствии как хлористого алюминия, так и алюмосиликата [40а]. Оптимальная температура реакции с Al lg соответствует 80°, длительность реакции составляет 1 час. При этом конверсия пентана на жидкие продукты с температурой кипения выше нентана достигает 30—40%, а образующийся газ содержит до 60% изобутана. Гексановая фракция жидких продуктов [c.289]

Реакции переноса и обмена водорода при катионной полимеризации играют исключительно важную роль. Перенос водорода происходит при некоторых определенных условиях с участием протонов и гидрид-ионов. Шмерлинг и др. (например Чанетта [25]) обнаружили перенос водорода в реакциях с применением кислотных катализаторов. Перенос водорода был отмечен также в реакциях бутиленов и бутилового спирта, проводимых в присутствии серной кислоты [22]. Было высказано предположение, что диспропорционирование и перегруппировка основана не только на простых реакциях исходных веществ, но и на реакциях полимерных материалов. Пока не получен полимер, выделение изобутана не наблюдается. [c.339]

Приведенные выше реакции играют важную роль в промышленном производстве 2,2,4-триметилпентана из изобутана и 2-метилпропена. Гофман и Шрисхейм [62] установили, что выход 2,2,4-триметилпентана не может достичь оптимального, пока концентрация каких-то неизвестных побочных продуктов не возрастет до определенной величины, и что этот индукционный период можно сократить добавлением кислых шламов. Они предполагали, что такие шламы являются солями ионов карбония, образующихся из циклических диенов эта точка зрения подтверждается изучением реакции диспропорционирования. Однако до сих пор неясно, как эти побочные продукты облегчают гидридное перемещение от изобутана к катионам g [62]. [c.402]

При добавлении стирола в реакционную среду меняется картина поляризации. Происходит усиление сигналов протонов продуктов диспропорционирования и рекомбинации радикалов в первичной паре 1,1-дихлор-2,2-диметилпропапа и изобутилена. Резко падает интенсивность поляризованных сигналов продуктов выхода радикалов из первичной пары хлористого тгарет-бутила, тетраметилбутана и изобутана. Такая картина возникает, когда поляризация продуктов реакции складывается из двух противоположных по знаку эффектов — поляризации из первичных синглет- [c.98]

Непредельные углеводороды С4 образуются в качестве побочных продуктов крекинга нефтяных фракций. Определенное значение имеет процесс диспропорционирования пропилена, в результате которого помимо я-бутенов получается также этилен. При использовании в качестве катализатора Соб—Л4оОз/АЬОз процесс протекает при 120—210 °С и давлении 2,5— 3,0 МПа. С катализатором ЕезО реакция происходит при значительно более низких температурах. Изобутен получают дегидрированием изобутана в псевдоожиженном слое катализатора. Другим вариантом предусматривается жидкофазное окисление изобутана до гидропероксида, которым эпоксидируется пропилен с образованием оксида пропилена. Получающийся при Этом триметилкарбинол дегидратируют, в результате чего образуется изобутен. Бутен-1 может быть получен димеризацией этилена в жидкой фазе на титаясодержащем катализаторе. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология