Сольватация данным

Оказывается, что именно пренебрежение энергией сольватации при вычислении энтальпии реакции (16.64) приводит к расщеплению зависимости р/( от и АЯ . При учете энергии сольватации данные для протонирования пиридина также укладываются в ожидаемую простую линейную зависимость. [c.466]

Числа сольватации даны для нормальных растворов. [c.281]

Второй подход относятся к классическим, тогда как третий начал развиваться сравнительно недавно. Полученные вторым или третьим способами значения ДС ер комбинированием с надежным значением Д( 4 ьв Данного иона в одном каком-либо растворителе позволяют получить искомый набор стандартных энергий Гиббса сольватации данного типа иона во всех исследованных растворителях. [c.194]

Предложенное уравнение нуждается в дальнейшей проверке и теоретическом обосновании с позиций современной теории растворов. Следует указать, что еще в работах [42, 43] был сделан вывод о наличии параллелизма между легкостью электровосстановления и величиной собственного дипольного момента восстанавливающейся группы. Вероятно, собственный дипольный момент электроактивной группы в ряде случаев может меняться и в зависимости от селективной сольватации данной группы молекулами растворителя, однако количественная оценка данного эффекта не проста и даже в пределах одной изоструктурной и гомологической серии перераспределение электронной плотности для различных представителей серии под влиянием растворителя может проявиться но-разному. [c.225]

Принято считать, что вокруг иона в растворителе расположены два сольватных слоя. Числом сольватации данного иона называется число молекул растворителя в первом сольватном слое. (Прим. ред.) [c.530]

Поскольку теплота процесса сольватации является характеристикой прочности сольватации данного акцептора различными донорными растворителями, калориметрические измерения теплот сольватации предоставляют простую возможность оценки донорной способности. [c.38]

Расчет абсолютных величин энтальпий образования ионов в бесконечно разбавленных растворах в неводных растворителях в принципе может быть выполнен тем же путем, что и для водных растворов. В частности, может быть использовано развитое К. П. Мищенко положение о приближенном равенстве отношения энтальпий сольватации данной пары ионов в различных растворителях п на этой основе произведено деление энтальпий сольватации молекулы между ионами. [c.159]

Последнее обстоятельство объясняется тем, что на сольватацию данного коллоида расходуется определенное процентное количество растворителя при синерезисе это сольватное количество растворителя не выделяется. [c.24]

ТОЛЬКО способностью растворителя быть донором, а иона — акцептором электронов. На проблеме сольватации ионов в неводных средах мы ниже остановимся несколько подробнее. Здесь же отметим лишь, что энергия вторичной сольватации безусловно должна существенно зависеть от ц или е среды, поскольку, если представления о сольватации данного вещества как комплексообразовании действительно справедливы, невозможно себе представить протекание таких взаимодействий между ионом и молекулами растворителя, находящимися на большом расстоянии от иона (вторая сольватная оболочка). [c.95]

Мищенко К. П. Сольватация ионов в растворах электролитов. I. Химические теплоты сольватации отдельных ионов и приближенное вычисление энергии сольватации. [Данные для Т1-1-].— Ж. физ. хим., 1952, т. 26, № 12, с. 1736—1760. Библ. 61 назв. [c.12]

Если причиной появления отрицательной вязкости является отрицательная сольватация [6], то величины /птах должны каким-то образом коррелировать с так называемыми предельными температурами, при которых происходит смеха характера сольватации данной стехиометри-ческой смеси ионов в растворителе данного состава. [c.12]

Под сольватацией понимают совокупность энергетических и структурных изменений, происходящих в растворе при взаимодействии частиц растворенного вещества с молекулами растворителя. Обычно рассматривают два вида такого взаимодействия взаимодействие за счет короткодействующих сил (близкодействие) и за счет дальнодей-ствующих сил (дальнодействие). Близкодействие относят к сильному взаимодействию, дальнодействие —к слабому. В связи с этим принято считать, что вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки — первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся в непосредственной близости от частицы растворенного вещества и совершающие движение в растворе вместе с ней. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называется координационным числом сольватации данной частицы, значение которого зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на больших расстояниях. Молекулы растворителя вторичной сольватной оболочки влияют на протекающие в растворе процессы за счет взаимодействия их с первично сольватированной частицей. Сольватация частиц растворенного вещества оказывает влияние как на тепловое движение молекул растворителя, так и на обмен между частицами растворителя, находящимися вблизи частиц растворенного вещества, и частицами растворителя более удаленными. Сольватация очень сильно проявляется в водных растворах гидратация) и особенно в водных растворах электролитов благодаря взаимодействию заряженных ионов с поляр- [c.342]

В этом уравнении А —константа скорости реакции катиона (в частности, триарилметильных катионов, арилдиазониевых ионов, арилтропилиевых катионов) с определенным нуклеофилом в данном растворителе, а ко — константа скорости реакции того же катиона в стандартной системе анион — растворитель (например, НО в Н2О). Параметр N+ является собственной характеристикой системы нуклеофил — растворитель и отражает осо-беиности сольватации данного нуклеофила в разных растворителях. Ряд лараметров N+ приведен в.табл. 5.16 [597]. Чем боль- [c.310]

Индивидуальные значения теплоты сольватации данного иона в гидратированном цеолите находятся между тенлотами сольватации иона в безводном цеолите и в воде. Среди изученных цеолитов наименьшими теплотами сольватации отличается шабазит. Однако у шабазита наблюдается наибольшая разность между теплотами сольватации ионов в гидратированном и дегидратированном цеолите. Этот факт используется как довод в пользу того, что в шабазите катионы менее экранированы каркасом, чем в других цеолитах Невысокая экрапированность катионов является одной из причин большой энергии взаимодействия этого цеолита с адсорбатами [c.585]

Рассмотренное выше влияние растворителя при реакциях окисления, катализируемых основаниями, было подробно исследовано. Оказалось [1(32], что анион 2-нитропропана легко вступает в реакцию автоокисления в трет-бутиловом спирте, пиридине и диметилсульфоксиде. По мере снижения степени сольватации аниона скорость передачи электрона между анионом и кислородом увеличивается другими словами, сольватация данного катиона благоприятствует протеканию реакции. Аналогичные результаты наблюдались и при аутоокислении различных производных -нитротолуола (163). Кроме того, было обнаружено, что с повышением кислотности аниона, аутоокисление протекает труднее [164]. Таким обра- [c.255]

В этой связи уместно сказать несколько слов о теоретических исследованиях водных растворов полярных молекул. Модельный подход не получил здесь практически никакого распространения. Что касается строгих методов, то пока ведутся первые опыты такого рода. Отметим интересный метод расчета, -который предложен Бевериджем с соавт. [141]. Авторы проводят расчеты по методу М-К, используя концепцию квазикомпонентных функций распределения (ККФР) и предложенный ими критерий близости . Это позволяет изучать сольватацию молекулы по элементам ее подструктуры, т. е. по отдельным атомам или группам атомов. Можно также количественно оценить различие в сольватации данной группы в различных молекулярных окружениях. Таким способом была изучена гидратация формамида [141, первая ссылка] и гра с-глиоксаля [141, вторая ссылка]. Эти первые результаты вполне удовлетворительны. Метод показывает наличие водородных связей, гидрофобную гидратацию, пространственные затруднения при сольватации. [c.93]

Некоторые полимеры при повьш1енной температуре сравнительно свободно переходят в растворимое состояние, которому обычно предшествует набухание. Каучук растворяется во многих органических растворителях желатина, альбумин, агар-агар в воде, нитроцеллюлоза в ацетоне и пр. В жидкой среде макромолекула сольватируется в местах расположения групп, способных к сольватации данным растворителем. [c.49]

Такнм образом, понятие сольватации, данное О. Я. Самойловььм, следует расширить, включив в него п те изменения, которые вызывают ионы не только в трансляционном двпженпп молекул растворителя, по и в его вращательном движении. [c.156]

В соответствии с отмеченным вьш1е преобладающим вкладом электростатических взаимодействий в изменение свободной энергии при протекании процесса ионной ассоциации кислот ДП растворителя оказьшает большее влияние ш К а. по сравнению с энергией специфической сольватации. Данные табл. IV-24 предоставляют обильный материал для иллюстрации этого тезиса. Так, в уксусной кислоте, менее кислой по сравнению с муравьиной, вследствие ее низкой полярности (е = 6,2) кислоты ассоциированы на 2-4 порядка сильнее. В монохлоруксусиой кислоте (е=21) они ассоциированы значительно больше, чем в более основной воде. [c.126]

Рассмотрение приведенеых в табл. 1 и 2 данных приводит к выводу, что в кислородсодержащих растворителях мало изменяется ие только энергия сольватации одного и того же катиона, как показано Измайловым и Кругляком, по и теплоты сольватации данного noaia. Следовательно, предсказанное постоянство энергетических характеристик сольватации нона в ряду растворителей, содержащих одни и тот же элект- [c.47]

В условиях недостатка растворителя по данным методов ПМР, ронтгеноструктурного и физико-химического анализа преимущественно сольватируются катионы. Координационное число сольватации данного катиона щелочного металла, за исключением иона лития, остается постоянным в ряду кислородсодержащих растворителей вода—спирты— карбоновые кислоты (Ь1+ 4 5 и 6 Ма+ и К+ б, КЬ+ и Сз+ 8). Это постоянство также объяснено с позиций донорно-акцепторного механизма образования первичного сольватного комнлс кса иона. [c.49]