Аниониты на скорость

Для анионов, скорость движения которых равна v, рассуждая таким же образом, получим [c.428]

Катион Скорость движения мк/сек Анион Скорость] движения мк/сек Катион Скорость движения мк сек Анион Скорость движения мк/сел [c.12]

Рассуждая так, получим следующие выражения скоростей подобных процессов по отношению к анионам скорость перехода анионов в раствор [c.191]

Примером может служить реакция п-нитрофторбензола с азид-анионом, скорость которой при переходе от протонного растворителя — метанола к биполярному апротонному растворителю — Л ,Л -диметилформамиду возрастает на 4,5 порядка [c.162]

На практике повышение анодного потенциала ограничивается начинающимся разрядом гидроксильных или других анионов, скорость которого нарастает с потенциалом. Поэтому случаи окисления пассивирующих пленок и перепассивации наблюдаются сравнительно редко. Однако иногда они оказывают решающее действие на кинетику растворения металлов н сплавов. Это относится, [c.442]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

Для реакций анодного растворения металлов характерна сильная зависимость скорости от состава раствора, в частности, от природы и концентрации анионов (Я. М. Колотыркин, 1955 г.). При добавлении поверхностно-активных анионов скорость увеличивается. Отсюда следует, что первой стадией реакции анодного растворения металла является стадия адсорбции аниона с образованием химической связи с атомом металла. Эта связь облегчает последующие стадии отрыва атома (иона) из кристаллической решетки и его сольватации. Стадия адсорбции может быть связана с одновременным поверхностным перемещением растворяемого атома в более выгодное положение (например, из положения 3 в положение 1, см. рис. 15.4), где облегчено образование адсорбционных и сольватационных связей. [c.330]

Рассмотрим единицу поверхности твердой фазы. Пусть л — часть единицы поверхности, занимаемая катионами тогда оставшаяся часть (1—х) будет занята анионами. Скорость с которой катионы будут переходить в раствор, пропорциональна занимаемой катионами части поверхности [c.201]

Катион Скорость Анион Скорость [c.237]

Катионы Скорость Анионы Скорость [c.203]

Ввиду одновременного образования менее или вообще не активных комплексов с НС1 (или хлор-анионами) скорость реакции об- [c.158]

При изменении в ограниченных пределах структуры кислородсодержащих анионов скорости их нуклеофильных реакций со сложными эфирами изменяются закономерно и обнаруживают линейную корреляцию со структурой для разных эфиров. В реакциях сильноосновных кислородсодержащих [c.380]

Исследование скорости саморастворения германия в разбавленных растворах галогенидов калия показало, что по мере увеличения концентрации аниона скорость растворения германия возрастает, проходит через максимум и далее падает (рис. 83). Появление второго максимума на кривой, отвечающей нону (пунктирная линия на рис. 83), связано с присутствием в растворе некоторого количества ионов НРг, возникающих пон [c.139]

В отсутствие специфически адсорбируемых анионов скорость образования ( d)ад сравнима со скоростью образования d растворитель. В присутствии лигандов в основном замедленной является вторая стадия образования d +. Ионы кадмия значительно ускоряют анодную реакцию. Поляризационные измерения в растворах на основе АН и ДМФ на кадмиевом электроде в присутствии различных анионов NO3-, BF4-, IO4 , Вг , С1-— показывают широкую распространенность механизма анодного растворения металла в [c.110]

Наиболее изученными с точки зрения использования в аналитических целях являются инфузории. С их помощью возможно определение ионов тяжелых металлов (см. табл. 15.1). В то же время эти организмы непригодны для обнаружения и определения анионов. Скорость движения инфузорий повышается при введении в среду их обитания микроколичеств этанола, сахарозы, уксусной кислоты, хлоридов кальщм и аммония добавление хлорида бария замедляет движение клеток. Элементоорганические соединения при определенных концентращ1ях мохут действовать как стимуляторы их размножения. Поведенческие реакщш, скорость размножения инфузорий используют для определения вышеуказанных соединений. [c.402]

В данном случае — в зависимости от pH — лимитирующей стадией процесса может оказаться реакция протонизации указанных анионов скорость этой реакции резко возрастает при уменьшении абсолютной величины отрицательного iJ)j-noTeH-циала за счет увеличения концентрации анионов в приэлектродном слое — прн адсорбции катионов [см., наиример, М а i г а п о v s к i i S. Q., J. Ele troanalyt. hem., 4, 166 (1962)].— Прим. перев. [c.299]

Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН+ с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна ймедл [основание] х X [кетон] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. Это происходит потому, что скорость рацемизации зависит от превращения оптически активного соединения в анион с плоской структурой, например [c.62]

Линолеат (I), сква-лен СзоНбо (11) Продукты окисления Алканоаты медн (получение титрование 0,1-н. растворов жирных Сг—Се-кислот едким кали до pH = 5, затем добавление u(N0s)2) 55—65° С, в диспергированном состоянии (НгО олефин =1 1) и в хлор-бензольном растворе с ростом числа С-атомов в анионе скорость увеличивается в случае I и падает в случае II [863] = [c.1286]

Рассмотренное выше влияние растворителя при реакциях окисления, катализируемых основаниями, было подробно исследовано. Оказалось [1(32], что анион 2-нитропропана легко вступает в реакцию автоокисления в трет-бутиловом спирте, пиридине и диметилсульфоксиде. По мере снижения степени сольватации аниона скорость передачи электрона между анионом и кислородом увеличивается другими словами, сольватация данного катиона благоприятствует протеканию реакции. Аналогичные результаты наблюдались и при аутоокислении различных производных -нитротолуола (163). Кроме того, было обнаружено, что с повышением кислотности аниона, аутоокисление протекает труднее [164]. Таким обра- [c.255]

Поведение анионитов сильноосновного типа сходно с поведенпем сильнокислотных катионитов. Для простых неорганических ионов суммарная скорость обмена достаточно высока, если только зерна не слишком крупны. С увеличением степени поперечной связанности и ростом величины заряда аниона скорость обмена уменьшается однако, насколько можно судить по имеющимся данным, для анионитов влияние этих двух факторов выражено слабее, чем для сульфокатионитов [5]. [c.93]

На практике повышение анодного потенциала ограничивается начинающимся разрядом гидроксильных или других анионов, скорость которого нарастает с потенциалом. Поэтому случаи окисления пассивирующих пленок и перепассивации наблюдаются сравнительно редко. Однако иногда они оказывают решающее влияние на кинетику растворения металлов и сплавов. Так, например, обстоит дело в случае хрома, анодное поведение которого было исследовано Я. М. Колотыркиным с помощью потенциостатичеакого метода. Кривая анодной поляризации в нейтральных и кислых растворах имеет вид, подобный воспроизведенному на рис. 127. Эта кривая представляет большой интерес, ибо она последовательно охватывает почти все возможные варианты анодного взаимодействия металла с водным раствором. [c.403]

Следует учитывать, что ассоциируемый анионом катион стабилизирует продукт восстановления аниона, а при восстановлении комплексного катиона ассоциируемый им анион дестабилизирует получающийся продукт [38]. Соответственно, при ассоциации катионов анионами скорость электровосстановлення последних возрастает. При ассоциации же анионов, например, 50 катионами Со (НИз) скорость электровосстановлення последних уменьшается [169. [c.148]

Каталитическое действие ионов водорода на гидролиз комплексных анионов является обычным. В первоначальном нейтральном растворе гидролиз должен автокаталитически ускоряться образующимися при гидролизе ионами водорода. Если утверждение [106] об з скорении разложения в сильнощелочной среде верно, оно указывает на то, что наряду с гидролизом аниона, скорость которого не должна зависеть от концентрации ОН, происходит 17 [c.259]

НЕатриевые соли поливалентных анионов, таких, как цитрат, фталат и адипат, увеличивают скорость гидролиза [18г] для r(NH3)5X +. Влияние их мало, даже нри высокой концентрации аниона наблюдается увеличение скорости только в два раза. Такое увеличение скорости создается концентрацией аниона, равной концентрации комплекса, а при дальнейше.м увеличении концентрации аниона скорость изменяется очень мало. Таким образом, продуктом более быстрой реакции является r(NH3)5H20 нри тех условиях, когда цитратные и другие комплексы долншы быть устойчивы. Несомненно, образование ионных пар создает небольшое увеличение скорости аквотации, а анионы оказывают косвенное влияние, причем последнее не связано с нуклеофильной атакой анионами [18г]. [c.162]

При более высоких значениях pH вторая реакция, для которой требуется меньшая концентрация водородных ионов, может идти быстрее первой, так что т будет уменьшаться на единицу. В качестве примера можно привести восстановления а-бромалкановых кислот. В кислой среде процесс восстановления кислоты не зависит от pH. При значениях pH нелшого больше, чем р/С кислоты, когда в растворе преобладают анионы, скорость восстановления зависит от pH и переходное состояние содержит на один протон больше, чем анион субстрата. При pH около 8 скорость восстановления снова не зависит от pH, так как нри этом значении pH прямое восстановление аниона происходит легче, чем восстановление протонированной формы. [c.114]

Однако кинетические исследования показывают [223], что реакция представляет собой одноалкильную стехиометрическую форму обмена ртути, проходя через стадию, которая в этаноле имеет первый порядок но каждому из реагентов, т. е. общий второй порядок. Это было установлено для алкил-ртутных солей с такими алкильными группами, как метильная и втор-бутильная (а впоследствии и с другими группами), и с такими анионами, как 1 , Вг , СНдСОО , N0 эти же анионы входили в состав солей ртути. В указанном ряду анионов скорость реакции опять-таки сильно возрастала. Наконец, с помощью оптически активных солей бтгеор-бутилртути было [c.467]

Вода отличается очень большой способностью к сольватации (гидратации) (см. стр. 332). В водном растворе каждый ион окружен оболочкой из молекул воды, притягивающихся к нему силами ион-дипольного взаимодействия (стр. 106). О гидратации нонов в водном растворе можно судить по числам переноса ионов. Так, числа переноса таких электролитов, как Li l, Na l и K l (в 0,01 н. растворе при 25°), равны 0,33 0,39 и 0,49. Поскольку эти электролиты содержат один и тот же анион, скорость катионов возрастает в ряду Li+, Na , К . Мз рентгеноструктурных исследований кристаллов известно, что радиусы этих ионов возрастают в том же порядке. Следовательно, можно было бы ожидать, что наибольшая скорость будет у иона Li+, который имеет самый малый объем, а наименьшая — у иона К" . Тот факт, что ион Li+ движется медленно, доказывает, что в растворе он имеет больший эффективный объем, чем ионы Na и К , так как он гидратирован сильнее, чем эти ионы. В действительности ион L1+ (негидратированный) благодаря своему малому объему развивает в непосредственной близости более сильное электростатическое поле, чем более объемистые ионы, и поэтому притягивает [c.215]

Элюент 0,3 мМ 2-Н афтиламин-1-сульфокислота (pH 6,0). Скорость потока 1,0 мл/мин. Образец 10 мл раствора, содержащего 1,0 мкг/мл каждого аниона. Скорость подачи образца 1,0 мл/мин. [c.42]

На рис. 108 представлены кривые зависимости скорости неполного восстановления хромовой кислоты от концентрации анионов SO4 , СГ и SiFe", полученные при различных температурах. Из рисунка видно, что при низких концентрациях анионов скорость процесса Сг " " Сг зависит не только от концентрации, но и от природы аниона. Однако при повышенных концентрациях анионов, начиная с концентраций примерно 0,15—0,3 М, скорость восстановления Сг —> Сг + не зависит от дальнейшего увеличения концентрации аниона и мало зависит от его природы. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология