Амилеи

Разработаны специальные процессы высокотемпературного хлорирования метана [56], пропана, н-бутана и изобутана [57] и особенно-пентанов, хлорированию которых для последующего получения хлористых амилов — исходных продуктов для многочисленных рассмотренных ниже синтезов — посвящено много работ [58]. [c.159]

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизводных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс, состоят гл авным 0 бразом из триметилэтилена. [c.179]

С верха колонны I, работающей с высоким коэффициентом орощения, отгоняется смесь хлористого водорода и пентана, которая возвращается в резервуар циркулирующего пентана. Остаток из колонны / (10), содержащий около 75% пентана и 25% хлористых амилов, насосом подается в колонну II (И). Из колонны II головной погон, содержащий большое количество пентана, а также некоторое количество хлористых амилов, возвращается в колонну / остаток из колонны II, отличающийся высоким содержанием хлористых амилов и низким содержанием пентана, направляется в колонну III 12). [c.181]

Влияние характера связи атома хлора на скорость гидролиза хлористых амилов [c.218]

Скорости таких реакций двойного обмена хлористых амилов снижаются в обращенной последовательности первичные хлориды реагируют значительно быстрее, чем вторичные, которые в свою очередь реагируют быстрее, чем третичные. Таким образом, олеиновокислый натрий действует при этой реакции как своеобразный катализатор. [c.219]

В табл. 75 приводятся скорости превращения при взаимодействии хлористых амилов с солями жирных кислот (уксуснокислым калием, маслянокислым или олеиновокислым натрием). [c.219]

Таблица 75 Скорость взаимодействия хлористых амилов с солями жирных кислот [73]

Скорость термического разложения хлористых амилов с образованием олефинового углеводорода и хлористого водорода больше всего для третичного хлористого амила и меньше всего для первичного (табл. 76). [c.219]

Таблица 76 Скорость образования олефиновых углеводородов при дегидрохлорировании различных хлористых амилов 73]

Промышленные процессы омыления хлористых, амилов и переработка [c.220]

Нижний слой состоит из воды и амилового спирта. Он поступает в сборник, в котором собирают воды со всех стадий процесса, направляемые на дальнейшую переработку. Верхний слой, представляющий смесь 20% амилового спирта и 80% хлористых амилов, снова возвращают на омыление. Остаток из второй колонны 9 поступает в третью колонну 10, дистиллят из которой представляет азеотропную смесь амилового спирта с водой. В приемнике этот дистиллят разделяется на два слоя. Спирт возвращается в колонну 8, а вода направляется в сборник. Остаток из третьей колонны 10, представляющий собой смесь безводных [c.221]

В табл. 77 приведен состав сырой смеси амиловых спиртов, обычно получаемой гидролизом смеси хлористых амилов [199]. [c.221]

Образующуюся при омылении хлористых амилов амиленовую ф ра,к-цию (главным образом 2-пентен и триметилэтилен) используют преимущественно для получения трет-амилфенола конденсацией с фенолом в ирисутствии серной кислоты [203]. [c.224]

Ниже несколько подробнее рассмотрены перечисленные реакции превращения хлористых амилов. Это диктуется стремлением дать некоторое представление об аналогичных реакциях других хлористых алкилов. Вместе с тем ознакомление с указанными реакциями позволяет уточнить направление опытных работ в этой области [204]. [c.225]

Дальнейшая обработка этой тройной смеси заключалась в том, что нитросоединения восстанавливали в амины железом и соляной кислотой, после чего от кипящей при 90° смеси изомерных амилами- нов был отогнан 1-аминО бутан (температура кипения 76°). [c.569]

Амилены (смесь изомеров) 1,5 1,5 4 [c.249]

До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим омылением хлористого алкила являлось хлорирование технического пентана с последуюигим превращением хлористых амилов в амиловые спирты (пентазолы), которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов (пентацетаты) и являлись важными вспомогательными материа.лами и растворителями для лакокрасочной промышленности. [c.177]

Сложную смесь хлорпроизводных без дополнительного разделения подвергают гидролизу для получения амиловых спиртов. Приведенный выше теоретический состав оказывается не вполне точным, так как, в частности, хлористые амилы, образующиеся при промышленном хлорировании иэ-опентана, могут вступать во вторичные реакции присоединения хлора. [c.178]

Хлористые амилы из н-пентана термически более стабильны, чем П 0лученны1е из изопентана, поэтому н-амилен образуется. в значительно-меньших количествах. [c.179]

Хотя при промышленном хлорировании применяют большой избыток пентана (около 15—20 частей пентана на I часть хлора), все же образуются некоторые количества дихлоридов. Их образование объясняется дальнейшим хлорированием монохлорпроизводных во время реакции хлорирования, но главным образом присоединением хлора к амилену, содержащемуся в циркулирующем пентане. Причины, вызывающие присутствие амилена в циркулируюидем пентане, были рассмотрены выше. Так как амилены невозможно отделить от пентана перегонкой, их снова возвращают в процесс вместе с пентаном после выделения хлорированных производных. [c.179]

Линии I — избыток хлористого водорода па абсорбцию Л—хлористый водород III — циркулирующий пентан IV — в капали ацию V — водяной пар VI—дихлорпентаны VII—хлористыс амилы. [c.181]

Дистиллят из колонны III поступает в колонну IV (13) головным погоном является остаточный пентан, который, поскольку енге содержит следы хлористых амилов, снова воэвращается в колонну /. Чистые хлористые амилы, образующие кубовый остаток в колонне IV, направляют на гидролиз.. [c.181]

Было изучено [75] термическое бромировапие н-пентана в газовой фазе при 80° и установлено, что 94% брома при этой реакции можно превратить в бромистые амилы. [c.182]

Полученные лри омылении в. качестве побочного продукта амилены образуются в результате термического разложения хлористых амилов при температуре гидролиза, достигающей 170—180°. Применение щелочи или слеиновокислого натрия не оказывает влияния на их образование. [c.219]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Л и н и и I—смесь хлористого амила и едкого натра П—отработанная щелочь на регенерацию пентана III—смесь спирта, хлорида и амилена IV—пары амилена V—амилен на гидратацию VI—пары хлористого амила VII—хлористый амил в гидролизатор VIII—пары спирта и вода IX—вода и спирт на регенерацию X—спирт на орошение XI — водяной пар XII—спирт и хлорид XIII — влажный спирт XIV—диамиловый эфир (остаток) XV—орошение колонны XVI—пары спирта XVII—товарный спирт [c.221]

Кроме того, амилены можно снова превратить в пентанолы гидратацией с серной кислотой. Однако наиболее ценные первичные спирты при этом не образуются. [c.224]

Образующийся при омылении хлористых амилов в небольших количествах диамиловый эфир является хорошим растворителем для различных природных смол и может использоваться для получения реактива Гриньяра. Таким способом можно иепрерывно перерабатывать побочные продукты процесса. [c.224]

Амилнафталины представляют собой маслянистые высококипящие, термически стойкие жидкости. Их можно применять в качестве теплоносителя для производства смачивающих веществ и эмульгаторов, а ди- и иолиамилнафталины, кроме того, в качестве пластификаторов. Схема установки для алкилирования нафталина представлена на рис, 48. Сырьем для этого процесса служат смешанные хлористые амилы, образующиеся при хлорировании пентана, и 2-пентен — побочный продукт производства грег-амилфенола. Смесь хлористых амилов из бака 1 и расплавленный нафталин из емкости 3 поступают в реактор 2, оборудованный колонной 4, конденсатором 5 и двумя сепарато-раМ И 6 -а 8. Здесь половину общего количества хлористых амилов пере- [c.226]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

Действие натрия и двуокиси углерода на алкилгалогениды. Большой интерес представляет возможность получения карбоновых кислот действием металлического натрия и двуокиси углерода на хло-шстые алкиды под повышенным давлением в присутствии растворителя 209]. Так, при взаимодействии натрия и двуокиси углерода с хлористым амилом в лигроине в качестве растворителя образуются бутилмалоно- [c.229]

Единственный промышлеиный процесс получения спиртов из парафиновых углеводородов хлорированием последних, а именно хлорирование пентана и гидролиз хлористых амилов в амиловые спирты, эксплуатирующийся в США, можно было реализовать лишь вследствие благоприятных обстоятельств, подробно описанных выше (см. стр. 224). [c.532]

Поскольку в н-пентане имеется шесть первичных атомов водорода и шесть вторичных, следовало бы ожидать, что при отсутствии избирательного хлорирования образуется 50% первичных и 50% вторичных хлористых н-амилов. Однако цифры Айрса были получены им косвенным путем на основании процентного состава смеси амиловых спиртов, полученных гидролизом хлоридов. [c.540]

Таким образом привносится невольное обогащение продуктов гид-ролиэа первичным амиловым спиртом. Если, напротив, исследовать состав хлористых амилов до гидролиза, то, как позднее будет показано детальнее, в них первичного хлорида содержится не более 25%. [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология