Диены гидроформилирование

В случае диенов обычно происходит гидроформилирование одной С = С-связи и гидрирование другой. [c.353]

Гидроформилированием диенов можно получать либо непредельные моноальдегиды, либо диальдегиды. Реакция осуществлена в основном с несопряженными диенами в присутствии Со2(СО)з. [c.56]

Непредельные альдегиды получают гидроформилированием несопряженных диенов в присутствии солей рутения [201] [c.57]

В статье [5] рассматривается отношение скоростей реакций гидрирования и гидроформилирования олефинов и диенов, протекающих в обычных условиях гидроформилирования на родиевом, кобальтовом и иридиевом катализаторах. Скорость гидроформилирования а-метилстирола в присутствии эквимолекулярных количеств карбонилов кобальта, родия или иридия быстро увеличивается в ряду [c.57]

Недостатком гидрокарбонилов родия как катализаторов гидроформилирования является образование значительных количеств разветвленных альдегидов. Так, при гидроформилировании пропилена соотношение н-масляного и изомасляного альдегидов составляет 1 1 против 3 1—4 1 для карбонилов кобальта. Родий в 2000—4000 раз дороже кобальта, но и расход его в 1000—2000 раз меньше. Кроме того, сырье должно быть тщательно очищено от диенов, в присутствии которых появляется индукционный период. Эти недостатки обусловили разработку модифицированных родиевых катализаторов. [c.355]

Гидроформилирование диенов и поливное [c.42]

Гидроформилирование сопряженных диенов всегда приводит к моноальдегидам (табл. 10). Диальдегиды до настоящего времени [c.42]

Гидроформилирование сопряженных ациклических диенов [c.42]

Гидроформилирование несопряженных алициклических диенов [c.44]

Как и в случае сопряженных диенов (см. 1.6.2), при гидроформилировании эфиров дважды ненасыщенной сорбиновой кислоты образуются соединения, содержащие одну, а не две формильные группы [c.52]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Ж. с. широко используются в процессах изомеризации и гидроформилирования олефинов и полиенов, раскрытия малых циклов, десульфурнзации, цнялопропаннрования, ацилирования диенов и полиенов, в сиитезе полициклич. и спироциклич. соед., нек-рых алкалоидов, для стабилизации неустойчивых молекул и др. [c.143]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах-с механизмами 5 ,1- и Х ,2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе о эфирах и а-оксидах - с использованием краун-эфиров и межфазного катализа в органическом синтезе, и т.д. Отдельная глава, помещенная после рассмотрения альдегидов и кетонов, посвящена методу ЯМР. Она написана доктором химических наук А. С. Шашковым. [c.10]

Получ. взаимод. диенов (или полиенов) с солями, карбониламв или др. производными переходных металлов из я-комплексов др. типов (аллильных, алленовых) соконденсация паров металла и диена. Примен. кат. илн промежут. продукты в промышленно важных процессах (полимеризация олефинов и диенов на катализаторах Циглера — Натта, гидроформилированне, окисление непредельных углеводородов). [c.270]

Гетероциклические соединения ароматического характера по своему поведению занимают промежуточное положение между диенами и ароматическими углеводородами. В жестких условиях тиофен и его производные гидрируются в тетрагидротиофены 2 5 а пиридины — в пиперидины. Образовавщиеся пиперидины реагируют с окисью углерода с образованием Ы-формилпиперидинов 295 затем происходит раскрытие цикла и образуется множество продуктов. Фуран и 2,5-диметилфуран гидроформилируются с образованием 2-тетрагидрофурфурилового спирта и 2,5-диметил-З-тетрагидрофур-фурилового спирта они ведут себя при гидроформилировании ана- [c.58]

Примеси диеновых и ацетиленовых углеводородов оказывают ингибирующее действие на реакцию гидроформилирования. Ингибирующее действие диенов объясняется [168, 1691 образованием комплекса диолефина с гидрокарбонилом кобальта С4Нв-НСо(СО)4. [c.107]

Большой интерес представляет сообщение [362 ] о том, что скорость реакции гидроформилирования на НРЬ(СО)(РНз)з увеличивается в присутствии диенов и ацетиленов. При атмос( рном давлении активны и карбоксилатные комплексы родия Rh(PR3)2( O)( 2H5 OO) [363]. [c.216]

В дальнейшем было установлено [131], что при гидроформили-ровании циклических диенов в присутствии комплексов родия направление реакции зависит от числа членов в цикле. Для сравнения в этой работе изучали гидроформилирование циклогексадиенов-1,3 и -1,4, циклооктадиенов-1,3 и -1,5, циклогептадиена-1,3, циклопентадиена-1,3 и норборнадиена. Гидроформилирование проводили синтез-газом (С0 Н2 = 1 1) в бензоле прл 100 °С и 10 МПа. В то время как циклогексадиены в качестве основного продукта образуют циклический диальдегид (X) [c.157]

Карбонилирование и гидроформилирование (присоединение окиси углерода и водорода) с использованием карбонила никеля в качестве катализатора применяют при получении алифатических и ароматических карбоксильных кислот из ацетилена при высоких температурах (200—400°) и повышенных давлениях (200—1500 ат) [241—246]. Эти же кислоты получаются из хлорированных углеводородов, воды и окиси углерода при температурах 180—450° и давлении 95—500 ат. При наличии эфирных групп арилгалоиды дают эфиры. Карбонил никеля катализирует синтез аминов (температура 160—260°, давление 100—2000 ат) [247], ангидридов карбоксильных кислот (температура 270— 300°, давление 600—800 ат), альдегидов, ацеталей, эфиров и спиртов (температура О—250°, давление 375—3000 ат) [240, 248], гидроцианирование коньюгированных олефинов (при температуре 80—150°), синтез акриловых кислот и ее производных [249, 250] и эфиров [251—255], удваивание молекул и получение диенов [256], синтез гидрохинона [80] и т. д. [258—261]. [c.240]

Внедрение СО в комплексы Ср22г(Н)С1 идет в очень мягких условиях (25 °С, 1,4 атм) и приводит к соответствующим ациль-ным комплексам с прекрасным выходом. Ацильные комплексы реагируют с разбавленной соляной кислотой, при этом с высоким выходом образуются альдегиды. В целом эти реакции соответствуют гидроформилированию олефина, хорошо известному каталитическому процессу, обсуждавшемуся в гл. 12.. Однако в отличие от каталитической системы в данном процессе [уравнение (14.33)] образуются исключительно альдегиды с концевой функциональной группой независимо от строения исходного олефина [57]. Особый интерес представляет применение этой реакции гидроацилирования к 1,3-диенам, из которых с хорошим выходом получаются у,б-ненасыщенные альдегиды [58], как это показано в уравнении (14.34) (вторая двойная связь, очевидно, не подвергается перегруппировке ). [c.179]