Карбоксильных кислот ангидриды

Для отверждения эпоксидных олигомеров часто используют ангидриды дикарбоновых кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с гидроксильными группами макромолекул с образованием сложноэфирной связи. Образовавшаяся при этом карбоксильная группа вступает в реакцию с эпоксигруппой, образуя новую гидроксильную группу, например [c.97]

К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной (циклической) и в полимерной (линейной) формах двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. Такие полимерные ангидриды (полиангидриды) и.меют строение [c.573]

Ангидриды карбоксильных кислот. Рассматриваются как результат замены карбоксильного гидроксила на ацилоксигруппу [c.139]

Различают симметричные и несимметричные ангидриды карбоксильных кислот. Названия симметричных ангидридов образуют, добавляя окончание -ангидрид к названию соответствующей кислоты. [c.139]

НУКЛЕОФИЛЬНАЯ АТАКА НА АНГИДРИДЫ И ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОКСИЛЬНЫХ КИСЛОТ, [c.345]

Реакция галогенангидридов карбоксильных кислот. Реагируя с солями карбоксильных кисЛот, они образуют ангидриды кислот [c.346]

Благодаря большей электроотрицательности sp -углерода по сравнению с 5р -углеродом кетены более активные электрофилы, чем альдегиды и кетоны. В соответствии с приведенными схемами из них легко получить карбоксильные кислоты и их сложные эфиры, амиды и ангидриды, а также другие производные. [c.352]

Кислотный гидролиз ангидридов и галогенангидридов карбоксильных кислот. Эти реакции идут по следующим схемам [c.371]

В качестве характерного примера полифункционального катализа можно привести ускорение карбоксильными кислотами ацилирования аминов ангидридами или галогенангидридами кислот [c.426]

Если в качестве ацилирующего агента применять ангидрид карбоксильной кислоты, наблюдается автокатализ, поскольку каталитически активная карбоксильная кислота образуется в хоДе реакции [c.427]

Ангидриды карбоксильных кислот. Механизм катализируемого кислотами ацилирования с применением в качестве ацилирующих веществ ангидридов карбоксильных кислот может быть записан следующим образом [c.157]

Ангидриды карбоксильных кислот реагируют с гидроксильными группами с образованием сложных эфиров [20, 21] [c.109]

Отверждение эпоксидных смол производится также ангидридами органических кислот, но процесс этот мало изучен. Упрощенно механизм отверждения ангидридами кислот можно представить следующим образом. Сначала происходит взаимодействие вторичной гидроксильной группы эпоксидной смолы с карбоксильной группой ангидрида [c.89]

ВОГО ангидрида, бензиловый спирт пе был обнаружен в продуктах окисле ния, но его можно выделить при более высоких давлениях. При тех же условиях со значительным выходом были выделены бензальдегид и бензойная кислота. Известно также, что свободная карбоксильная группа довольно легко разлагается при повышенных температурах в присутствии многих металлов и окислов металлов. Следовательно, из бензойной кислоты могут образоваться бензол и двуокись углерода, а бензол может дальше окисляться до малеинового ангидрида и, наконец, до двуокиси углерода и воды. [c.12]

Известны также перекисные инициаторы, которые могут быть использованы для получения жидких полимеров с концевыми карбоксильными группами [11, 37]. К таким инициаторам относятся перекиси янтарной или глутаровой кислот, которые могут быть получены из ангидрида янтарной кислоты или из ангидрида глутаровой кислоты путем взаимодействия с перекисью водО рода [38]. [c.424]

Главным потребителем псевдокумола является производство тримеллитовой кислоты и особенно тримеллитового ангидрида. Наличие в последнем трех функциональных групп (комбинирование ангидридной и карбоксильной групп) создает благоприятные условия для многообразных синтезов. Тримеллитовый ангидрид используется для изготовления пластификаторов, полиэфироимид-ных и полиамидоимидных материалов, как отвердитель эпоксидных смол, как сырье для водорастворимых алкидных смол, а также в ряде других более мелких областей промышленности-[117]. [c.91]

Поскольку в кислой протеазе пепсине возможно возникновение ковалентной связи между группой аспарагиновой кислоты, находящейся в активном центре, и пептидным субстратом, можно предположить образование реакционноспособного ангидрида. В активном центре доступна вторая карбоксильная группа [ИЗ], поэтому, по-видимому, имеет место механизм, подобный приведенному выше. [c.243]

Полученная из фталевой кислоты о-б е н з о и л б е н з о й и а я кислота при сплавлении с фосфорным ангидридом образует антрахинон, который при восстановлении превращается в антрацен. Так как во фталевой кислоте обе карбоксильные группы находятся в орто-положении, то этот синтез показывает, что в молекуле антрацена кольцо И соединено с кольцом I в орто-положении [c.507]

Обе 1 ис-транс-изомерные гексагидрофталевые кислоты образуют ангидриды однако ангидрид транс-соединения неустойчив и легко (при плавлении) перегруппировывается в стереоизомерную форму. (Вследствие подвижности циклогексанового кольца — переход формы ванны в форму кресла , стр. 797 — обе карбоксильные группы в данном случае могут находиться не в истинном транс-положении, а в положении, более благоприятном для замыкания кольца.) [c.835]

Для кислот алифатических и ароматических характерно декар-боксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан, из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СО2, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.223]

Дикарбоновые кислоты с карбоксильными группами в положениях 1,4 и 1,5 (например, янтарная и глутаровая кислоты) при нагревании свыше 200°С образуют внутренние циклические ангидриды [c.161]

Это объясняется тем, что в малеиновсй кислоте карбоксильные группы расположены по одну сторону плоскости двойной связи, поэтому они сближены в пространстве и возможно их взаимодействие. В фумаровом же кислоте карбоксилы направлены в разные стороны от плоскости двойной связи и настолько удалены друг от друга, что их взаилгадействие невозможно поэтому фумаровая кислота ангидрида не образует. [c.179]

Бутендиовая кислота НООС—СН—СН—СООН. Простейшая непредельная дикарбоновая кислота. Существует в виде стереоизомеров 1 г/г-изомера — малеиновой кислоты и транс-тош г. — фу-маровой кислоты (рис. 8.6). Фумаровая и малеиновая кислоты отличаются по своим физическим и химическим свойствам — имеют разные температуры плавления, значения рК (см. табл. 8.2) и др. Малеиновая кислота легко образует циклический ангидрид, что обусловлено близким расположением в пространстве двух карбоксильных групп (рис. 8.6, а). Фумаровая кислота ангидрида не образует из-за удаленности в пространстве карбоксильных групп (рис. 8.6, б). [c.284]

Карбоксильные производные (кислоты, ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры, лактоны и т. п.) восстанавливаются Ь1А1Н4 до первичных спиртов. [c.491]

Если карбонильное соединение является сложным эфиром, галоге-. ангидридом или амидом карбоксильной кислоты и т. д., то в продукте его взаимодействия с нуклеофилом имеется две электроотрицательные уходящие группы. При последующей гетеролитической диссоциации может отщепиться та из них, которая имелась в исходном соединении. При этом возникает новое карбонильное соединение и конечным результатом является нуклеофильное замещение у карбонильного р -углеродного атома [c.341]

Реакции серной кислоты, в отношении к органическим веществам, определяются чаще всего ее кислотным характером, если не происходит прямого отнятия воды, окисления на счет кислорода серной кислоты или разрушения. Так, напр., большинство непредельных углеродистых водородов С"Н " прямо с серною кислотою дает особый класс сульфокислот Сп№ " 1 (НЗО ) напр., бензол С Н образует сульфобензоло-вую кислоту, С Н Н50- . По этим кислотам очевидно, что в органических соединениях водород способен заменяться группою Н50 как он заменяется С1, N0 , СО-Н и др. Так как остаток серной кислоты, или сульфоксил ЗО ОН или ЗНО , содержит, как карбоксил (стр. 280 [I]), один водород (в виде водного остатка) серной кислоты, то получающиеся вещества суть кислоты, основность которых равна числу водородов, замещенных сульфоксилом. А так как сульфоксил, становясь на место водорода, сам содержит водород, то состав сульфокислот равен углеводородному веществу-]-30 , подобно тому как всякие органические (карбоксильные) кислоты равны углеводородному веществу-f-СО . Действительно многие сульфокислоты получаются чрез прямое присоединение серного ангидрида, напр., С Н (30 Н) = С Н 30 . Сульфокислоты дают растворимые баритовые соли, а потому легко очищаются от самой серной кислоты. Они растворимы в воде, нелетучи, при перегонке дают 30 (а водный остаток, бывший в соединении с 30 , остается с углеводородною группою так из сульфобензоловой кислоты получается фенол С Н НО) и очень энергичны, потому что действующий п них водород таков же, как и в самой серной кислоте [547]. [c.220]

Если натрий не вытесняет прямо водорода из углеродистых водородов, то косвенно можно получить соединения, заключающие в себе натрий и углеродистоводородные группы. Некоторые из таких соединений, хотя ве в чистом виде, но получены. Так, напр., цинк-этил Zn( -H ) при действии Na выделяет Zn и образует натрвй-атил H Na но такое разложение не вдет до конца, и образовавшееся соединение ве отделяется перегонкою от оставшегося цинк-этила. В этом соединении проявляется с ясностью энергия натрия, оттого оно реагирует с веществами, заключающими галоиды, кислород и т. п., и прямо поглощает угольный ангидрид, образуя соль карбоксильной кислоты (пропионовой). [c.334]

Ангидриды используются для отверждения смол глицидилэфирного типа, они также (вместе с карбоксильными кислотами) являются основным типом отвердителей, используемых и с эпоксидированными олефи-нами [Л. 10-33, 10-34, 10-53—10-55]. Отделением пластмасс ко.мтании Allied hemi als (главным (поставщиком ангидридов) издан подробный каталог о применении ангидридов с эпоксидными смолами Л. 10-107]. [c.132]

Это соответствует положению карбоксильных групп на наиболее близком расстоянии одной от другой, то есть в положении цис. Фумаровая кислота ангидрида не дает. Малеиновая кислота значительно более сильная кислота, чем фумаровая, константа ее электролитической диссоциации в 13,5 раз больше, чем фумаровой это также соответствует взаимной близости карбоксильных групп, увеличивающей их взаимное влияние. Таким образом, цис-изомер — это малеиновая, транс-изомер — фумаровая кислота. [c.299]

Карбонилирование и гидроформилирование (присоединение окиси углерода и водорода) с использованием карбонила никеля в качестве катализатора применяют при получении алифатических и ароматических карбоксильных кислот из ацетилена при высоких температурах (200—400°) и повышенных давлениях (200—1500 ат) [241—246]. Эти же кислоты получаются из хлорированных углеводородов, воды и окиси углерода при температурах 180—450° и давлении 95—500 ат. При наличии эфирных групп арилгалоиды дают эфиры. Карбонил никеля катализирует синтез аминов (температура 160—260°, давление 100—2000 ат) [247], ангидридов карбоксильных кислот (температура 270— 300°, давление 600—800 ат), альдегидов, ацеталей, эфиров и спиртов (температура О—250°, давление 375—3000 ат) [240, 248], гидроцианирование коньюгированных олефинов (при температуре 80—150°), синтез акриловых кислот и ее производных [249, 250] и эфиров [251—255], удваивание молекул и получение диенов [256], синтез гидрохинона [80] и т. д. [258—261]. [c.240]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

Ни М-, ни г-ксиполы в указан- иых выше условиях каталитического окисления в паровой фазе не образуют значительных количеств соответствую-ш их фталевых кислот, а дают в качестве главного продукта частичного окисления малеиновый ангидрид и небольшие количества толуилальдегидоп. Здесь ожидаемые изофталевая и терефталевая кислоты не могут образовать стабильной конфигурации ангидрида, свободные карбоксильные группы теряют двуокпсь углерода и затем идет окисление кольца. [c.13]

К. Харичков полагает, что в молекулах асфальтогеновых кислот, помимо карбоксильных групп, имеются гидроксильные, так как они способны давать с уксусным ангидридом эфиры [210]. [c.461]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды являются продуктами окисления и уплотнения основных углеводородов иефтей и нефтяных дестиллатов. Разница в генезисе их и нейтральных кислородных смол заключается в том, что последние, повидимому, образуются в процессе полимеризации промежуточных продуктов окисления углеводородов (альдегидов или кетонов, фенолов), тогда как асфальтогеновые кислоты являются продуктами, содержащими наряду с карбоксильной и гидроксильные группы, т. е. они являются продуктами полимеризации оксикислот. От нафтеновых кислот они отличаются большой цикличностью, присутствием [c.26]

Тот же самый принцип активации карбоксильной группы используется н в синтезе белков in vivo. Карбоксильная группа аминокислоты активируется, реагируя с АТР с промежуточным образованием ангидрида. Однако следующая стадия не сводится просто к атаке такого ангидрида второй аминокислотой, поскольку синтез белков включает строго определенное последовательное присоединение многих (до нескольких сотен) аминокислот. Матрица, или организующая поверхность , должна участвовать в этом процессе для того, чтобы обеспечить правильную последовательность белковой молекулы. Макромолекулой, выполняющей функцию такой матрицы, является полинуклеотидтранс-портная рибонуклеиновая кислота (тРНК) строение полинуклеотидов описано в следующей главе. [c.56]

Фенолфталеин. При нагревании фталевого ангидрида с фенолом и концентрированной серной кислотой или четыреххлористым оловом получается бесцветный фенолфталеин его красные щелочные соли имеют хиноидное строение и могут рассматриваться как карбоксильные производные бензаурина. Красная окраска фенолфталеинового аниона обусловлена распределением отрицательного заряда между обоими фенолятнымп атомами кислорода. В очень сильно щелочном растворе хиноидная форма присоединяет одну молекулу щелочи, и раствор снова обесцвечивается вследствие образования бензоидного карбинола [c.747]

Обе изомерные 1,2-днкарбоповые кислоты циклопропана известны. Одна из них, плавящаяся при 139°, легко иревр щается в ангидрид, н следовательно, в ее молекуле обе карбоксильные группы пространственно сближены, т. е. расположены по одну сторону плоскости атомов углерода это (ис-форма. Изомерная ей 1,2-дикарбоиовая кислота, плавяи аяся при 175°, не образует ангидрида она является транс-кислотой. [c.782]

К а. м ф о р н ы е кислоты с1 и /) представляют собой оба энантиоморфных 1 ис-соединения (карбоксильные группы расположены по одну сторону циклопентанового кольца). Они имеют т. пл. 187°, удельное вращение 47,8° и образуют ангидриды. Изокамфорные кислоты 1 и /) представляют собой обе возможные транс-формы. Их температура плавления ниже, 17Г [а]д 48°. [c.793]

В молекуле камфорной кислоты имеется два асимметрических атома углерода обусловленные нх наличием четыре оптических изомера известны. Существуют й- и /-камфорная кислоты (т. пл. 187° [а] , 49,8° в спирте), которые являются антиподами н имеют карбоксильные группы в 1 с-положеиии друг к другу они легко дегидратируются до ангидридов камфорных кислот (т. пл. 221°). Далее, известны к- и /-изокамфорная кислоты (т. пл. 171°, [а]д 48°), карбоксильные группы которых находятся в гране-положении они ие склонны к образованию ангидрида. [c.843]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология