Фенильные группы, окисление

Одной из причин порчи ЛС является процесс их окисления. Он приводит не только к снижению качества, но и разрушению фармакологически ценных компонентов, а в ряде случаев — к образованию токсических соединений. Особенно чувствительны к окислению ненасыщенные жиры и масла, витамины, соединения с альдегидными, эфирными и фенильными группами, пластики и смолы, используемые для упаковки. [c.355]

Цикл хромана устойчив к окислению в мягких условиях [91], но размыкается при восстановлении натрием и спиртом, если в положении 2 имеется фенильная группа [92]. [c.312]

Для алкилпиридинов характерной реакцией является окисление, приводящее к соответствующим пиридинкарбоновым кислотам, поскольку алкильные группы более чувствительны к окислению, чем пиридиновое ядро. Как можно предвидеть, алкильные группы в положении 2 и 4 окисляются более легко, чем группы, стоящие в положении 3. Однако при окислении перманганатов соответствующих пиколинов получаются все три кислоты. Карбоксильная группа этих кислот легко элиминируется, и окисление с последующим декарбоксилированием может служить методом удаления алкильных групп. Этот вопрос более подробно будет рассмотрен в разделе пиридинкарбоновых кислот. Фенильная группа окисляется труднее, чем алкильная, и поэтому превращение фенилпиридинов в пиридинкарбоновые кислоты имеет значение только как метод деструктивного окисления при установлении структуры. [c.387]

Для полимеров, содержащих подвижные атомы водорода, находящиеся у третичного атома углерода или активированные, например, фенильной группой, окисление непосредственно приводит к образованию перекисей. Так, при окислительной деструкции полистирола уже в начальной стадии процесса происходит образование гидроперекиси [c.359]

Свойства фенолов приближаются к свойствам третичных спиртов. При окислении они не дают ни кислот ни кетонов, заключающих то же число атомов, углерода. Разлжчие в свойствах между фенолами и спиртами объясняется отрицательным характером фенильной группы, торый еще усиливается при введении в бензольное кольцо отрицательных грзшп. [c.387]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Этими реакциями, с одной стороны, иллюстрируется устойчивость бензольного ядра, а с другой — а1 тивирующее влияние ненасыщенной фенильной группы на атомы водорода соседней метильной группы. Единственный водородный атом трифенилметана настолько подвижен, что окисление до трифенилкарбинола (т. пл. 162 °С) происходит даже при пропускании воздуха через раствор углеводорода в сероуглероде в присутствии следов хлористого алюминия. [c.188]

Окисленце боковых цепей ароматических и гетероциклических соединений перманганатом калия в кислой среде часто сопровождается декарбоксилированием Частным случаем применения перманганата калия в кислой среде является окисление фенильных групп, связанных с атомом азота в гетероциклических кольцах, сопровождающееся одновременным декарбоксилированием образующихся СООН-групп. Например, 1-фенил-З-метилпиразол окисляется в 3-метилпиразол > . В фенил-пиридннах в зависимости от природы применяемого окислителя окисляется бензольное или пиридиновое кольцо так, при окислении перманганатом калия в кислой среде фенилпиридин дает пиридинкарбоновую кислоту, а в щелочной среде—бензойную . При окислении перманганатом калия в кислой среде гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, сохраняются гетероциклические ядра [c.657]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Образовавшуюся двуокись углерода-С пропускают вместе с азотом через раствор щелочи и затем переводят ее в карбонат С -бария. Поскольку выход значительно выше теоретического, что обусловлено избыточным окислением, то удельная молярная активность этой разбавленной двуокиси углерода-С не может характеризовать степень перемещения фенильной группы. [c.154]

Дифег илметан образует бесцветные кристаллы (т. пл. 27 X) с апельсиноподобным запахом. В реакциях электрофильного замещения он ведет себя подобно бифенилу. Благодаря электроноакцепторному действию фенильных групп, атомы водорода метиленовой группы очень реакционноспособны и поэтому замещаются при бромировании. При действии хромовой кислоты происходит окисление до бензофенона [c.272]

В зависимости от содержания в молекуле силикона метильных и фенильных групп находятся и температура застывани и стойкость к окислению силиконов. [c.216]

Метод восстановления применялся Трейбсом и Шеллнером и для определения продуктов аутоокисления углеводородов, имеющих фенильные группы, связанные с циклогексильным кольцом через сопряженную двойную связь. Концентрат продуктов аутоокисления подвергался каталитическому гидрированию на палладии. Анализ продуктов гидрирования показал, что в аутооксидате присутствуют как гидроперекиси, так и эпоксидные соединения. Так, циклогексилидендифенилметан при аутоокислении в течение 15 ч при 80°С без катализатора и растворителя дал продукт, содержащий 20—25% перекиси. О механизме окисления можно судить на основании состава продуктов [c.155]

Основные свойства ароматических аминов выражены значительно слабее, чем у аминов жирного ряда. Это объясняется влиянием фенильной группы. Почти все ароматические амины нестойки, если они не абсолютно чисты. Они окрашиваются в серый, фиолетовый или черный цвет, по-видимому, в результате окисления. [c.220]

Если заместители находятся в гетероциклическом ядре, то течение окис-л 1ия изменяется, по-видимому, вследствие пространственных затруднений, Нйзшие 2,3-диалкилхиноксалины легко окисляются до 1,4-диокисей. 2,3-Дй изопропилхиноксалин не окисляется горячей надмуравьиной или надуксусной кислотой. Фенильные группы в положениях 2 или 3 также создают некоторые пространственные препятствия окислению. [c.387]

Отнимая две фенильные группы ( eHs—)г от соединения В(С1зНюО), получаем остаток СО. Вспомним при этом, что диарилкетоны устойчивы к окислению. Исходное соединение В, очевидно, является бензофеноном eHs O eHs, а соединения А и Б, вероятно, представляют собой [c.543]

Ингибиторы, так же как это происходит у ненасыщенных полимеров, обрывают цепную реакцию окисления за счет взаимодействия со свободными радикалами. Если в макромолекуле имеются подвижные атомы водорода (например, когда эти атомы находятся у третичного атома углерода и активированы фенильной группой), то окисление сразу приводит к образованию перекисей Н О—О—Н [c.630]

Арилметановые красители—производные метана, в котором два или три атома водорода замещены арильными остатками, чаще всего фенильными группами, поэтому такие красители часто называют ди- и трифенилметановыми. Незамещенные арилметаны неокрашены, цвет появляется при введении в арильные остатки ауксохромных окси- или аминогрупп и окислении полученных лейкосоединений в кислой среде, например [c.322]

Образование обратимо распадающегося молекулярного комплекса ДФПГ с кислородом представляет собой лишь первую стадию. Далее идет окисление, приводящее к гибели радикалов, причем в бензоле — медленно, с образованием фенола в количествах, больших, чем число фенильных групп распавшихся радикалов, а в гек-сане —гораздо быстрее. Комплексы ДФПГ с 0-2 катализируют окисление растворителя, что сопровождается гибелью радикалов [58]. [c.126]

Наиболее вероятным местом окисления в молекуле полистирола, несомненно, является (по аналогии с этилбензолом) атом водорода у третичного углеродного атома, активированный, кроме того, а-фенильной группой. Это следует из характера идентифицированных продуктов окисления, которые включают бензальдегид [148] и кетоны строения [149] [c.185]

Из этих опытов >50жн0 заключить, что при замещении водородного атома на Ы-фенильную группу в ароматических, аминах потенциал окисления сдвигается в сторону более положительных значений. Это видно на примере фенилендиаминов (табл. 9.3). Замещение водорода на метильные группы оказывает обратный эффект, что видно из табл. 9.4. [c.257]

НИХ модельных соединений видна из сопоставления устойчивости полистирола и кумола. Кумол окисляется быстро при 80°, в то время как полистирол окисляется медленно только при 140°. Полиизопропилстирол недостаточно устойчив к окислению [13]. Поскольку водороды у третичных атомов углерода являются основным местом атак в разветвленных полимерах при окислении, было предположено, что стабильность полистирола возрастает в результате экранирующего эффекта фенильной группы [14] и, возможно, частично вследствие потери энергии резонанса, вызванной невыгодной ориентацией большого числа фенильных групп, присоединенных к основной цепи [15]. Данные, полученные Хансеном [c.455]

Устойчивость полистирола при окислении в отличие от полиэтилена и полипропилена обусловлена наличием громоздких фенильных групп, расположенных регулярно вдоль полимерной цепи. 11екоторые другие виниловые полимеры по устойчивости к окислению приближаются к полистиролу. Полиметилметакрилат не окисляется заметно в темноте при 130° [72]. Еллинек [73] связывает повышение устойчивости к окислению с наличием электрофильных групп — С1, СК, СеНб и СО. Электронодонорные группы, например СНз, очевидно, ускоряют окисление. Это обобщение могло бы объяснить стабилизирующий эффект атомов хлора в молекуле неонрена. При более высоких температурах или действии ультрафиолетовых лучей окисление как полистирола, так и полиметакрилата, происходит более быстро и сопровождается ухудшением механических свойств этих полимерных материалов. В этих условиях окисление, по-видимому, происходит по механизму, описанному для углеводородных полимеров. Окисление поливинилхлорида и родственных по строению галогенсодержащих полимеров рассмотрено выше. [c.472]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенильные группы, окисление: [c.287] [c.373] [c.225] [c.234] [c.307] [c.387] [c.449] [c.526] [c.439] [c.234] [c.307] [c.387] [c.449] [c.526] [c.439] [c.194] [c.151] [c.257] [c.290] [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология