Физические свойства третичных

Физические свойства третичных аминов и их производных [c.154]

Физические свойства третичных эфиров фосфорной кислоты зависят в основном от строения органических радикалов. Так как в состав эфиров могут входить самые различные по строе- [c.40]

Свойства. Физические свойства третичных эфиров фосфорной кислоты в значительной степени зависят от природы гидроксид-ного компонента. Они могут изменяться от идеально текучих жидкостей до высокоплавких твердых веществ в зависимости от типа эфира, симметричности структуры и молекулярной массы. Свойства триалкилфосфатов изменяются по мере изменения молекулярной массы от водорастворимых до водонерастворимых жидкостей или легкоплавких твердых веществ. Триарилфосфаты имеют значительно более высокие вязкости они растворяются в воде и имеют более узкие интервалы жидкого состояния. Введение боковой цепи в арильный радикал снижает температуру плавления, однако по мере увеличения длины цепи температура плавления снова повышается. Свойства алкиларилфосфатов про межуточны между свойствами алкилфосфатов и арилфосфатов [c.145]

Физические свойства. Третичные фосфины обычно являются бесцветными, жидкими или кристаллическими веществами с неприятным запахом, хорошо растворимыми в органических растворителях. [c.285]

Физические свойства. Третичные фосфиноксиды представляют собой жидкие или кристаллические вещества, растворимые в обычных органических растворителях (некоторые соединения с ароматическими радикалами растворяются только в полярных веществах). [c.311]

Физические свойства. Низшие алифатич. первичные, вторичные и третичные А.— газы, средние — жидкости, высшие — твердые вещества. Простейшие ароматич. и гетероциклич. А.— жидкости (табл. 1, 2). Низшие алифатич. А. ( j— Се) хорошо растворимы в воде, спиртах, эфире с увеличением длины углеводородной цепп растворимость в воде уменьшается. Ароматич. А., [c.59]

Вопрос об истинной структуре молекулы в подобных случаях может быть решен путем изучения физических свойств, в данном случае—простого сопоставления температур кипения спиртов, соответствующих бромидам (I) и (II), и бромида Мокиевского известно, что бромиды кипят ниже отвечающих им спиртов. Монобромид Мокиевского перегоняется при 65—70 мм при 66—67 С. Рассматриваемые третичный и первичный спирты имеют следующие температуры кипения [c.633]

Выделение продуктов реакции. Ввиду того что физические свойства олефинов, образующихся в результате реакции распада по Гофману, весьма разнообразны, невозможно предложить метод выделения продуктов этой реакции, который оказался бы применим во всех случаях. При разлон ении растворимого в воде четвертичного основания образуются олефины и амины, которые обычно обладают меньщей растворимостью и которые можно отогнать с водяным паром или же которые могут оказаться в остатке — в зависимости от условий пиролиза. Обычно из некоторой части четвертичного основания обратно получается исходный третичный амин, который остается в реакционной смеси в виде примеси. Если непредельное соединение не обладает основным характером, то его можно довольно легко выделить если же в этой части молекулы сохраняется атом азота, что бывает в тех случаях, когда исходят из гетероциклического амина, то может возникнуть проблема разделения этих аминов. Встречаясь с такими трудностями, многие исследователи просто подвергали неочищенный продукт реакции повторному метилированию и снова осуществляли реакцию распада до тех пор, пока не получали продукт, не содержащий азота. Если оказывается необходимым разделять смесь третичных аминов, то обычно используют различия в растворимости самих аминов или одной из их солей. [c.389]

Физические свойства. Если сравнить физические свойства соединений, содержащих различные галоиды (табл. 2), то можно видеть, что ниже всего температуры кипения фтористых соединений, у хлористых соединений они ниже, чем у бромистых, и выше всего у иодистых. Из фтористых алкилов фтористые метил, этил, пропил и изопропил являются газами, из хлористых алкилов хлористый метил и хлористый этил — вещества газообразные, из бромистых алкилов газом является лишь бромистый метил, а иодистый метил — уже жидкость. Из изомерных соединений наиболее высоко кипят нормальные первичные, ниже—вторичные и наиболее низко— третичные соединения. [c.180]

Накоплены значительные экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что в сульфониевых солях очень эффективна стабилизация карбаниона, непосредственно связанного с атомом серы. Степень стабилизации, обусловленной эффектами сопряжения, в какой-то мере можно оценить путем сравнения физических и химических свойств третичных сульфониевых и четвертичных аммониевых солей. Такое сравнение проводится в предположении, что силы кулоновского взаимодействия одинаковы в сульфониевых и аммониевых солях, а все различия их [c.326]

Строение. Изомерия. Номенклатура. Физические свойства. Амины — органические производные аммиака, которые можно рассматривать как продукты замены атомов водорода аммиака на углеводородные радикалы. В зависимости от природы радикала амины могут быть алифатическими (предельными и непредельными), алициклическими, ароматическими, гетероциклическими. В зависимости от числа замещенных на радикалы атомов водорода аммиака различают амины первичные I, вторичные II и третичные III органическими производными солей аммония IV являются четвертичные аммониевые соединения V [c.296]

Благодаря существованию вторичной и третичной структур свойства молекулы фермента существенно отличаются от алгебраической суммы свойств аминокислотных остатков, входящих в ее состав. Некоторые различия, касающиеся гидродинамических и других физических свойств, могут быть качественно предсказаны на основе информации о размерах и форме молекул. Но помимо того, заслуживает внимания и ряд более тонких различий, так как они должны играть важную роль в механизме каталитического действия ферментов. [c.27]

Химические реакции применяются для анализа углеводородов только в особых случаях. Большая часть операций разделения и идентификации основана на физических действиях, так как обычно физические свойства более чувствительны к незначительным изменениям строения, которые следует различать. В результате реакций сульфирования, галоидирования или нитрования обычно образуются не определенные характерные соединения, а сложные смеси вследствие протекания нежелательных побочных реакций. Однако имеются некоторые пункты, на которые химические реакции могут пролить известный свет. С точки зрения авторов, наиболее важной реакцией при изучении состава нефти, не считая элементарного анализа, является гидрогенизация ароматических углеводородов. О применении этой реакции будет сказано на стр. 264—268. В настоящем подотделе будут специально рассмотрены реакции, в которых участвует водород, связанный с третичным атоллом углерода, реакции с участием двойных связей, дегидрогенизация нафтенов и исследования ароматических углеводородов с помощью химических способов. [c.170]

Известно [64], что на практике растворяют целлюлозу в гидратах оксидов третичных аминов, т.е. в присутствии некоторого небольшого количества воды. По существу, вода является обязательным компонентом растворяющей системы, и от ее содержанри зависит концентрация целлюлозы в смешанном растворителе. Рассмотрим вкратце основные факторы, характеризующие взаимодействие воды с самой целлюлозой и с аминоксидным растворителем. Неоднозначность механизма взаимодействия целлюлозы с водой обусловлена сложностью строенрм целлюлозы и самой воды. Вода сопровождает целлюлозу как в процессе роста растений, так и после ее выделения из них. В многочисленных литературных источниках утверждается, что вода взаимодействует только с аморфной частью целлюлозы. Небольшие (до 6-7 масс.%) количества связанной с целлюлозой через образование водородных связей (адсорбированной) воды приводят к значительным изменениям как физических свойств целлюлозы (например, тангенс угла диэлектрических потерь, плотность, температура стеклования), так и свойств самой адсорбированной воды (76, 77]. Кластерная структура воды у поверхности целлюлозы переходит в структуру типа "частокола" из полярных молекул (толщина слоя 1,75-2,25 мкм). Анализ показал [78], что соседние диполи воды (при содержании ее в целлюлозе до 7%) направлены преимущественно параллельно, а при содержании более 10% - антипараллельно. Параллельная ориентация [c.378]

Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической структуры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими реагентами взаимодействуют слабо. Для исследования состава парафинов и церезинов была использована реакция нитрования. Азотная кислота с азоалканами образует третичные нитросоединения, а с н-алканами — вторичные нитросоединения. Методом нитрования показано, что в нефтяных парафинах содержится 25—35 % изоалканов, а в церезине — значительно больше. Появились сведения о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Действительно, выделенные из петрола-тумов углеводороды имели более высокие значения показателя преломления, вязкости и плотности, чем парафины с той же температурой плавления. [c.167]

Органические производные арсина в зависимости от количества органических радикалов, связанных с атомом мышьяка, подразделяются на первичные (КАзНз), вторичные (ВаЛзН) и третичные (ВзАз) арсины. Физические свойства некоторых простейших органических производных арсина представлены в табл. 4. [c.20]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Белки характеризуются прежде всего первичной структурой, т. е. последовательностью остатков аминокислот. Однако для веществ с большим молекулярным весом имеют значение и другие факторы, приводящие к образованию вторичной и третичной структур, в значительной степени влияющид на их химические и физические свойства. Вследствие того, что пептидная связь по некоторым особенностям близка к двойной, что обусловливает ее планарность, пептиды и белки могут существовать как в цис-, так и в траке-конфигурации [106]. Обычно осуществляется транс-форма с а-спиралью, так как ifu -форма стерически более затруд- [c.384]

Физические свойства алкилгалогенидов в основном соответствуют ожидаемым летучесть их уменьшается (а) по мере возрастанця молекулярного веса в гомологическом ряду, (б) при увеличении атомного номера галогена и (в) в зависимости от структуры алкильной группы в следующем порядке третичная > вторичная > первичная. Хлористый метил, бромистый метил и большинство низших фторидов газообразны при комнатной температуре. Температуры кипения многих галогенидов приблизительно равны температурам кипения углеводородов с тем же молекулярным весом однако нри этом встречается много исключений. Например, иодистый метил (мол. вес 142) имеет т. кип. 42°, тогда как для к-декана (мол. вес 142) т. кип. 176° температура кипения тетрафторметана (мол. вес 88), равная —128°, лежит между температурами кипения метана (мол. вес 16, т. кип. —162°) и этана (мол. вес. 80, т. кип. —89°). [c.288]

Присутствие атомов галоида в основных цепях поливинилхлорида обусловливает значительную реакционную спо1собность его макромолекул 2 , что открывает большие возможности для модификации физических свойств. В частности, три действии на поливинилхлорид солей органических кислот (нафтената цинка, бария, стеарата свинца), диаминов, фенолов, трифенилфосфита, три-2-этилгексилфосфита и других соединений 225 происходит частичное сщивание полимерных молекул за счет третичных углеродных атомов. Наиболее эффективными сщивающими агентами из перечисленных соединений являются амины и цинковые соли органических кислот, в то время как соли кадмия и бария, фенолы и фосфиты приводят к незначительному сшиванию. Степень сшивки зависит от количества добавки и времени термообработки образца, причем предполагается, что сшивание происходит по месту образования двойных связей у смежных углеродных атомов. [c.480]

Физические свойства. Спирты нормального строения с числом атомов углерода Б цепи до — нсидкости, содержащие более 11 атомов углерода — твердые вещества. Легче воды, без цвета. До С3 — с резким спиртовы.ч запахом, С4—Се с резки.м, неприятным запахом — сивушный запах , твердые — без запаха. Первые гомологи хорошо растворимы в воде, по мере увеличения молекулярной массы растворимость падает. Низшие спирты легко воспламеняются и горят бесцветным пламенем. Спирты изостроения кипят при более высокой температуре, чем спирты нормального строения, причем температура кипения третичных спиртов выше, чем вторичных. Характеристика спиртов приведена в табл. 14. [c.95]

Наличие функциональной группы или гетероатома по соседству с кратными связями в молекулах производных диацетиленов существенно отражается не только на химических, но и на физических свойствах диацетиленовой системы. Например, отмечено наличие экзальтации величины магнитного вращения в ряду третичных алкилдиацетиленовых спиртов [225, 226]. Существенные изменения наблюдаются и в спектральных характеристиках функциональных производных по сравнению с диацетиленовыми углеводородами. Все это свидетельствует о наличии внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп и кратных связей в этих соединениях. [c.175]

Наиболее убедительным доказательством того, что первичная структура определяет вторичную и третичную, могут, по-видимому, служить опыты по восстановлению нативной структуры белка после денатурации ренатура-ция белка). Если, например, полностью развернуть молекулу рибонуклеазы путем восстановления четырех ее дисульфидных мостиков меркаптоэта-нолом в 8 Af мочевине, а затем вызвать реокисление таких развернутых молекул в контролируемых условиях, то молекулы (от 95 до 100%) вновь приобретают нативную конформацию, что подтверждается восстановлением не только физических свойств, но и ферментативной активности. Этот опыт схематически представлен на фиг. 42. Статистические расчеты показывают, что если бы реконструкция дисульфидных мостиков происходила совершенно произвольно, то нативную конформацию приобретало бы лишь небольшое число молекул —около 1%. В табл. 20 приведены данные по рена-турации некоторых белков. Во всех случаях, за исключением инсулина, степень восстановления нативных структур значительно превышает величину, которой следует ожидать, исходя из статистических соображений. Эти данные вовсе не означают, однако, что процесс образования дисульфидных связей в белках может протекать in vivo без направленного катализа. Реконструкция нативных белковых структур после восстановительного разрыва дисульфидных мостиков представляет собой слишком медленный процесс, не соответствующий скорости синтеза биологически активных белков [c.113]

Синтез триметилкарбинола и других третичных спиртов — его гомологов — положил начало синтезу разнообразнейших органических соединений по заранее намеченному теорией химического строения плану для получения веществ с заданными химическими и физическими свойствами. Этим синтезом занимались, занимаются и будут заниматься бесчисленные химики-органики всего мира с теоретическими и практическими целями. Синтетическое направление в развитии органической химии второй половиныХ1Х в. дало повод сказатьодному из ее виднейших представителей, что она является наукой, которая сама для себя создает объекты своего исследования. [c.74]

Если в растворе молекула полимера не имеет определенной фиксированной третичной структуры, например, в гелях, то ее можно рассматривать как статистический клубок . Для описания поведения таких макромолекул в качестве модели обычно используют так называемый эрзац-клубок Куна . В то время как в реальной полимерной цепи отдельные связи и углы между ними достаточно жесткие и имеет место лишь более или менее заторможенное вращение, свободно сочлененная цепь состоит из небольших, одинаковых, соединенных друг с другом участков , статистически ориентированных по отношению друг к другу. Длину этих участков называют персистентной длиной. Спрашивается, какова персистентная длина свободно сочлененной цепи, обладающей такими же физическими свойствами, как и реальная цепочечная макромолекула По персистентной длине можно судить о жесткости молекулы полимера. Среднеквадратичное расстояние между сонцами свободно сочлененной цепи / и ее радиус инерции г связаны с персистентной длиной а соотношением [c.127]

Для сравнения сопоставляем физические свойства ряда соединений, полученных из третичных метилфенхилового (т. пл. 191—192° С) и метилборнилового (т. пл. 191—192° С) алкоголей (см. таблицу). [c.54]

Третичный аллилборниловый спирт был перегнан нами пять раз в вакууме из колбы с припаянным дефлегматором. Несмотря на это, нам удалось выделить вещество (145 г) лишь в пределах 3° с т. кип. 118—121° С (18 мм). Быть может, такая расплывчатость температуры кипения объясняется образованием при реакции не одного, а двух стереоизомерных алкоголей. Другие физические свойства выделенного алкоголя оказались следующие 0,9493, пЬ 1,4940. [c.109]

Физические свойства Р-пропилкамфена почти не отличаются от физических свойств описанного выше углеводорода, получаемого отщеплением воды от третичного пропилборнилового спирта. Несмотря на это, химические свойства этих углеводородов глубоко различны. [c.132]

В статье о третичных алкоголях, где Бутлеров пишет, что, конечно, нельзя вообще сомневаться в существовании известной прави.т1ьной зависимостп между физическими свойствами тел и нх химическим строением , он показывает, что при переходе от первичных аминов к третичным и при переходе от первич- [c.190]

Классификация. По числу замещенных атомов водорода амины делят на первичные РННг, вторичные КгНН и третичные НзЫ. По числу амйногрупп различают моно-, ди-, три-, и полиамины. Свойства. Физические свойства аминов приведены в табл. 1.16. [c.48]

Физические свойства (см. табл. на стр. 212—213). Низшие одноатомные бесцветные летучие жидкости с уд. весом меньше воды, начиная с is —твердые тела. Т. кип. возрастает с увеличением числа атомов углерода. Первичные С. кипят выше изомерных с ними вторш-ных, вторичные—выше третичных, нормальные — выше С. с разветвленной цепью углеродных атомов. Третичные С. имеют более высокую точку кипения, чем другие изомерные с ними С. Низшие С., до пропилового вк.иючительно, смешиваются с водой во всех пропорциях, следующие гомологи имеют лишь ограниченную раств. в воде с увеличением числа атомов углерода в молекуле раств. в воде падает. Высшие гомологи практически нераств. в воде. Коэфициент раств. паров в воде ojeHb велик. [c.210]