Боргидрид-анион

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

Соединения с комплексными гидрид-анионами. В двойных гидридах элементов подгрупп П1А с гидридами элементов подгрупп IA и ПА в качестве комплексообразователей (с координационным числом 4) выступают первые В, А1, Ga. Лигандами являются атомы водорода. Например, гидрид лития и борин образуют комплексное соединение — боргидрид лития [c.32]

Распространенность реакции. Донорами гидрид-ионов могут быть и неорганические молекулы, но обычно ими являются органические соединения. В принципе отрыв гидрид-иона должен происходить легче всего от отрицательно заряженного донора, однако это трудно совместить с обычными условиями генерирования карбониевых ионов. Примерами подобных реакций могут служить перехват боргидрид-ионом карбониевых ионов, промежуточно образующихся при сольволизе [185, 79], а также превращение трифенилметил-катиона в трифенилметан, протекающее в муравьиной кислоте под действием формиат-аниона, образующегося в условиях генерации трифенилметил-катиона из трифенилметанола [1220, 593]. Обычно же донором гидрид-иона является нейтральная молекула. Вот несколько примеров, показывающих разнообразие доноров [c.258]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Из производных боранов наиболее важны аналогичные фтор-боратам по строению соли типа М[ВН4] (боргидриды, или бор а н аты), известные для ряда металлов. Примером может служить бесцветный кристаллический НаВН4, устойчивый при обычных условиях и хорошо растворимый в воде. Водород в анионе [ВН4] отрицателен и играет роль атома галогена. Все боранаты являются сильными восстановителями. [c.349]

Получение [1]. Реагент получают из ( + )-лимонеиа и тексил-борана (V, 115—117 этот том) образующийся триалкилборан действием трег-бутиллития в ТГФ превращают в анион боргидрида (1). [c.266]

Во многих случаях единственно пригодным методом синтеза солей гидрокарбонилов является восстановление соответствующих металлкарбонилов, например для получения хромкар-бонил-аииона r( O)g [18—22] и циклопентадиенилжелезокар-бонил-аниона СдН5ре(СО)2 [68]. Восстанавливающим агентом является амальгама натрия или натрий в жидком аммиаке. Первый более удобен, но чаще применяется натрий в жидком аммиаке. Используя боргидрид натрия в жидком аммиаке, Беренс [16] получил из гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама димерные соли Ыа2[М2(СО)ю]. Эти реакции отвечают типичным уравнениям [13, 16, 21, 22, 82] [c.577]

Спектры других ядер дают информацию о структуре соединений точно так же, как и спектры протонного магнитного резонанса. Например, можно получить спектры С, используя образцы с природным содержанием этого изотопа. Спектр С уксусной кислоты имеет квартет (/нс1зс =26 гц) от карбоксильного углерода и квартет (/шзс = 132 гц) от метильного углерода. ЯМР-спектр фтора в С1Рз дает при —60 С картину, типичную для системы АХ дублет от двух атомов фтора с J = 400 гц я триплет от одного атома фтора с J = = 412 гц. Из спектра видйо, что два атома фтора эквивалентны, а третий отличен от них, что подтверждает Т-образную структуру для С1Рд, предложенную на основании других данных. Снектр В водного раствора боргидрида натрия содержит квинтет 1 4 6 4 I, что свидетельствует о симметричности боргидридного аниона и об эквивалентности всех атомов водорода. [c.148]

В некоторых реакциях полиядерных карбонилов на первоначальной стадии восстановления в качестве промежуточного соединения образуется анионный полиядерный карбонил, а при последующем подкислении реакционной смеси — полиядерный карбонил-гидрид. Так, реакция Озз(СО)12 с гидроокисью калия, амальгамой натрия или боргидридом натрия с последующей обработкой фосфорной кислотой дает смесь Н205з(С0)ю, Н40з4(С0)ю, H2OS4 СО) 13 и НОз(СО)ю(ОН) [149]. Аналогичная реакция [c.221]

СО) (1,3-СбН8) [194]. Двухъядерные гидридо-анионы[НМ2 СО)ю] (М = Сг, Мо, Ш) получают при обработке гексакарбонилов металлов боргидридом натрия в тетрагидрофуране [148]. [c.226]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

Таким образом, скорость реакции восстановления зависит не только от реакционной способности исходного соединения, но также в значительной мере от степени сольватации и диссоциации ЫаВН4. МаВН4 в воде сильно диссоциирован, так что в реакцию вступает анион боргидрида, который обладает большой восстановительной способностью [3075, 3078]. В спиртах (например, в этиловом и изопропиловом), как оказалось, молекулы этого восстановителя находятся большей частью в недиссоцииро-ванном состоянии (однако они в значительной степени сольвати-рованы), и поэтому на ход реакции восстановления оказывает влияние природа катиона [491, 500, 1261]. Стабильность МаВН4 в метаноле весьма невелика [491, 500], и поэтому не рекомендуется применять метанол в качестве растворителя [2484]. В присутствии метилата натрия такие растворы стабилизуются [812]. В качестве растворителей применяют также бутиловый спирт [2118] и смеси спирта с глицерином [1520]. [c.292]

В настоящее время установлено, что диаммиакатдиборан является боргидридом комплексного борониевого катиона [Н2В (NHa)2] ВН4 [108, 109, 207, 213—216]. Подтверждением присутствия аниона BHJ в диаммиакатдиборане является образование аммиаката боргидрида магния при взаимодействии первого с роданидом магния в жидком аммиаке [108] [c.231]

При заданной концентрации ВНГ высота волны уменьшается с увеличением pH и при высоких значениях его (выше 12,5), когда ион ВНГ относительно стабилен, волна отсутствует, что может быть объяснено тем, что полярографическая волна принадлежит не самому ВНГ, а продукту гидролиза его — ВН(ОН)з. Свежеприготовленные растворы боргидридов не дают полярографической волны. Экспериментально найденная зависимость силы тока от напряжения свидетельствует об участии одного электрона в процессе. Триметоксиборгидрид натрия, анион которого также содержит один атом водорода, дает полярографическую волну при том же потенциале. Другие авторы приписывают эту полярографическую волну окислению иона ВНзОН [568, 569]. [c.472]

Интересно отметить, что при действии на все эти соли бор-гидрида натрия образуются соответствующие продукты восста- ювления. Действие боргидрида натрия на соли диазония, как показал Хендриксон, проходит и при комнатной температуре, когда не происходит распада солей диазония и, следовательно, образования иона карбония. Очевидно, реакция восстановления боргидридом натрия идет без промежуточного образования нона карбония и является нуклеофильной атакой аниона [ВН)] [78]. [c.61]

Взаимопревращения полибороводородных кислот и их солей осуществляются на полимеризационных сульфокатионитах, вполне устойчивых к водным растворам боргидридов. На Амберлите 1Н-120 в Н-форме синтезированы кислоты Н2[В Н ] и Н21В Н 2] (где п = = 10 -ь 20) из соответствующих щелочных и алкиламмониевых солей [145, 146]. Кислоты или соли с другими катионами получены тем же путем из солей замещенных полиборгидридных анионов [В Н СН]-, [В.Н Х ]2-, где X — анион СГ, Вг , 1" или СМ", [В Н СНР]- и др. 1147—149]. [c.113]

Видно, ЧТО летучесть увеличивается в ряду Ь1<СВе-<А1. Обнаружено также значительное различие в реакционной способности этих боргидридов по отношению к типичным электронодонор-ным молекулам типа триметйламина боргидрид лития является нереакционноспособным, в то время как боргидриды бериллия и алюминия легко реагируют даже при низкой температуре. На этом основании представляется вероятным, что боргидрид лития не является электронно-дефицитной молекулой, а имеет ионную структуру, и содержит катионы Ь1+ и тетраэдрические анионы [ВН4]-. Похожие ионные структуры могут быть предложены для аналогичных гидридов алюминия, Ь1+[А1Н4] и галлия и+[0аН4]-. [c.348]

B.2H i-2ND3 и ND3. Отсутствие обмена в связях В—Н аммиаката диборана объясняется тем, что в этом соединении, имеющем строение [Н,,В — NHg — — ВНз] ЫН+ [626], около атомов бора нет свободных пар. Также нет по этой жепричине обмена между 0. 0 и анионом ВН4 в боргидриде лития [627]. [c.290]

Стабильность иона боргидрида зависит также от электронного строения связанного с ним иона металла она снижается с повышением сродства металла к электронам. Так, боргидриды ще.лоч-ных металлов исключительно стойки, в то время как боргидрид алюминия, например, очень нестоек и весьма реакционноспособен. Соответственно, нодкисленпе быстро приводит к разложению комплексного гидридного аниона, поскольку ион гидроксония — сильный электроноакцентор [c.161]