Альдегиды в реакции Эрленмейера

В колбу Эрленмейера емкостью 500 мл с притертой пробкой наливают 250 мл 1 М раствора сульфита и 50 мл 1 и. серной кислоты. После прибавления кислоты раствор взбалтывают (чтобы избежать потерь диоксида серы в результате локального избытка кислоты). В полученный раствор вводят пробу, запаянную в стеклянной ампуле (см. разд. 26), содержащую 0,02—0,04 моль альдегида. Колбу закрывают гфи анализе низкокинящих альдегидов пробку следует смазать для предотвращения потерь. Затем энергично встряхивают колбу, так, чтобы разбить ампулу с пробой. Для облегчения разбивания ампулы в колбу рекомендуется внести несколько стеклянных бусин. Раствор взбалтывают 2—3 мин (для малорастворимых альдегидов 5 мин), чтобы обеспечить полноту реакции, затем количественно переносят его в стакан. Вставляют электроды рН-метра, перемешивают раствор и титруют его 1 н. раствором щелочи. Отмечают pH по мере приливания раствора щелочи. [c.87]

В мерную колбу емкостью 100 мл вносят пробу, содержащую 0,015— 0,020 моль альдегида, и приливают до метки этанол. С помощью пипетки 10 мл этого раствора переносят в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой, содержащую 50 мл серебряно-аминного реактива. Образование коричневой мути или серебряного зеркала указывает на протекание реакции. Раствор оставляют на некоторое время (см. табл. 2.6), периодически взбалтывая, затем фильтруют через воронку или тигель с пористым дном и хорошо промываю/ осадок. Фильтрат подкисляют концентрированной азотной кислотой (5 мл при использовании 0,1 н. серебряного реактива и 10 мл для 0,2 н. реактива), затем [c.101]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят хлороформ, затем прибавляют салициловый альдегид (объемы растворителей указаны в табл. 11.19). Прибавляют 4—6 капель раствора бромкрезолового зеленого и точно нейтрализуют раствором хлорной кислоты в диоксане или спиртовым раствором гидроксида калия. Если результат титрования в холостом опыте очень небольшой, им можно пренебречь. Затем в колбу вносят навеску пробы, содержащую не более 12,5 мэкв первичного амина и не более 12 мэкв суммы вторичного и третичного аминов. Если раствор мутнеет вследствие выделения воды при реакции, приливают диоксан в таком количестве, чтобы раствор просветлел. [c.433]

А. Е. Фаворского с учениками интересовал механизм реакций превращения гликолей в карбонильные соединения — альдегиды и кетоны. Эрленмейер и Байер считали, что дегидратация а-гликолей с образованием карбонильных соединений проходит стадию непредельных (виниловых) спиртов. Обстоятельное исследование на эту тему выполнил талантливый ученик Фаворского К. А. Красуский, выяснивший несостоятельность предположения Эрленмейера и Байера. К. А. Красуский доказал, что а-гликоли при дегидратации проходят стадию а-окисей [211]. Он рассмотрел этот вопрос с точки зрения общей теории изомеризационных явлений. [c.211]

Вначале образуется интермедиат 52, который затем конденсируется с альдегидом. Независимо приготовленный интермедиат 52 взаимодействует с ароматическими альдегидами, давая аз-лактоны [461]. Реакцию Эрленмейера можно распространить и на алифатические альдегиды при этом используют ТГФ в качестве растворителя и РЬ(0Ас)2 вместо NaOA [462]. [c.395]

Дан и Леве- изучали стереоизсмерию соединений, получаемых по реакции Эрленмейера — Дарзана—Клайзена. При конденсации эфира а-галогенокислоты с карбонильной группой альдегида или кетона возникают два новых асимметрических центра. [c.105]

Описана также конденсация, ведущая к эпоксидным соединениям, которую можно рассматривать как специальный случай реакции Эрленмейера — Дарзана—Клайзена. По этому способу при взаимодействии альдегидов с галогенацетонитрилом получают а,3-эпоксикарбонитрилы. Катализатором реакции служит метилат натрия. [c.107]

Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон [c.395]

Азлактоновый синтез по Эрленмейеру мл. (1883) заключается в шнденсации альдегида с гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде, что приводит к образованию азлактона, из которого при последующем восстановлении л гидролизе получается соответствующая амино(Кнсло-та. Гиппуровая кислота сначала превращается в азлактон, содержащий активную метиленовую группу, легко вступающую в реакцию конден сации с альдегидом с образованием а,р-ненасыщенного азлактона [c.662]

ЭРЛЕНМЕЙЕРА — ПЛЕХЛЯ РЕАКЦИЯ, получение ненасыщенных оксазолонов (азлактонов) конденсацией альдегидов с К-ацилглицинами под действием уксусного ангидрида [c.714]

Синтез Эрленмейера. По аналогии с реакцией Кневенагеля в конденсацию с альдегидами может быть введена гиппуровая кислота (N-бeнзoилглицин) или ее азлактон. Восстановление и гидролиз продуктов реакции ведет к а-аминокислотам [c.500]

К специфическим реакциям, используемым для получения высших а-окисей, относятся реакции конденсации альдегидов или кетонов с галоидзамещенными сложными эфирами. Впервые такого рода синтез был проведен Эрленмейером с бензальдеги-дом и хлорацетоуксусным эфиром. Растворителем являлся абсолютированный эфир, реакция проводилась в присутствии металлического натрия [c.152]

Реакцию лучше всего проводить в колбе Эрленмейера емкостью 500 мл, снабженной переходами с нормальными шлифами 24/40. В колбу наливают 50 мл меркураля. При постоянном перемешивании вносят пробу, содержащую не более 3,0 мэкв альдегида (табл. 2.12). Раствор выдерживают некоторое время при определенной температуре (см. табл. 2.12) если необходимо, колбу с [c.107]

Хотя эфиры глицидных кислот и служат для технического приготовления альдегидов, однако лабораторные прописи встречаются редко. Эрленмейер мл. [1192] дает лишь очень общие указания о реакции между бензальдегидом, монохлор уксусным эфиром, натрием и спиртом в эфирном растворе. Он смешивает хлоруксусный эфир, растворенный в абсолютном эфире, с натрием и молекулярным количеством бензальдегида, прибавляет несколько капель спирта и находит, что при повышении температуры после нескольких часов стояния исчезает весь взятый натрий. После подкисления уксусной кислотой выпадают хлористый натрий и фенилглициднокислый натрий, тогда как в эфире остается эфир фенилглицидной кислоты, который можно обработать обычным способом. Конденсация проходит, во всяком случае, под действием алкоголята натрия в качестве конден- [c.423]

Другой реакцией, также, повидимому, основанной на структуре Эрленмейера, но еще менее убедительной, является озонолиз самого нафталина с образованием глиоксаля и фталевого альдегида о-СбН4(СНО)2, но не о-бензохинона . ) Причина различия между этими [c.318]

Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена — Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры (конденсация Кляйзена, реакция Кнёвенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры (получение глицидных эфиров по методу Дарзана), сульфоны, этилсукцинат (конденсация Штоббе), ангидриды (реакция Перкина), азлактоны (синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. Если проводят реакцию с альдегидом в присутствии амина, то продукт представляет собой основание Манниха [c.325]

Синтез миндальной кислоты. В колбе Эрленмейера на 125 JЧл растворяют II г бисульфита натрия в 30 мл воды, добавляют 10 мл бензальдегида, энергично встряхивают и перемешивают массу, пока маслянистый альдегид не превратится полностью в кристаллический продукт присоединения. Охлаждают до комнатной температуры, но не ниже, осторожно добавляют 14 г цианида калия и 25. ил воды, ополаскивают стенки и помещают смесь в вытяжной шкаф. Встряхивают и перемешивают около 10 мин., пока все не растворится и не останутся только следы твердого вещества (комки растирают палочкой). Нитрил мин-даль. ЮЙ кислоты выделяется в виде густого масла. Смесь переносят в делительную воронку, колбу ополаскивают небольшим количеством эфира и воды, тотчас же отмывают колбу дочиста от цианида и зателг энергично встряхивают смесь 1 мин. для окончания реакции. Добавляют 20 мл эфира, встряхивают и водный слой выливают в раковину. Эфирный экстракт промывают 25 мл зоды, зате.м 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия (от-мечают изменение внешнего вида эс]зирного слоя). Переливают раствор в перегонную колбу на 125 мл, содержащую 15 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды, добавляют кипятильные камешки, закрывают колбу, присоединяют к холодильнику и перегоняют на водяной баие. охлаждая приемник льдо.м. После отгонки эфира холодильник отъединяют, замечают время и продолжают нагревать остаток на водяной бане, часто встряхивая колбу для перемешивания слоев и облегчения гидролиза. Заметьте, что нитрил миндальной кислоты, более легкий чем вода, постепенно превращается в масло, плотность которого больше, чем плотность водной кислоты. Приблизительно за 1 час масло растворится и раствор станет прозрачным однако, если его охладить, он станет мутным вследствие выделения негидролизованного масла, которое еще имеется в растворе. Поэтому для полноты реакции продолжают нагревание еще полчаса, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры. В перегонную колбу на 250 мл наливают ШО мл бензола и отмечают уровень жидкости. Переносят кислый раствор в делительную воронку и ополаскивают колбу [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология