Серебро амины

Этот синтез, по-видимому, является, наилучшим общим методом получения ангидридов. В качестве исходных веществ можно использовать соли щелочных металлов, серебра или третичных аминов [30] и хлорангидриды, включая фосген или оксалилхлорид, хлорокись фосфора [47], галогениды серы (пример в.5) или даже сероуглерод (пример б). Когда желательно получить высокие выходы или когда другие методы оказываются непригодными, рекомендуется следующая методика [48] [c.367]

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

В мерную колбу емкостью 100 мл вносят пробу, содержащую 0,015— 0,020 моль альдегида, и приливают до метки этанол. С помощью пипетки 10 мл этого раствора переносят в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой, содержащую 50 мл серебряно-аминного реактива. Образование коричневой мути или серебряного зеркала указывает на протекание реакции. Раствор оставляют на некоторое время (см. табл. 2.6), периодически взбалтывая, затем фильтруют через воронку или тигель с пористым дном и хорошо промываю/ осадок. Фильтрат подкисляют концентрированной азотной кислотой (5 мл при использовании 0,1 н. серебряного реактива и 10 мл для 0,2 н. реактива), затем [c.101]

Побочная подгруппа (медь, серебро, золото). В противоположность элементам главной подгруппы Си, Ag и Аи дают довольно устойчивые комплексы с галогенами, аминами, серусодержащими и отчасти с кислородсодержащими заместителями, т. е. в этом смысле они представляют собой характерные комп- [c.185]

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитро-бензол с выходом 75% от теоретического - ). [c.661]

Метод определения карбонильных соединений, основанный на реакции с аминными комплексами серебра, лишен недостатков, связанных с нестойкостью реактива и нерастворимостью образцов он применим лишь для. растворимых в воде альдегидов. Серебряно-аминный реактив стоек в течение не менее двух недель для его приготовления можно использовать органические растворители. [c.99]

Метилированием затем готовится четвертичный иодистый амин, в котором при помощи гидрата окиси серебра можно заменить иод гидроксидом.) [c.32]

Кроме того, для аминов серебра скорость реакции [c.99]

Дивинилбензол. 25 г иодгидрата 1,2-ди-(Л -метил-Р-амино-этил)бензола и 23,2 г окиси серебра суспендируют в 250 мл воды и встряхивают 6 час. Образовавшееся иодистое серебро и избыток окиси серебра отсасывают на фильтре из пористого стекла и сильнощелочной фильтрат упаривают в вакууме при 15—20°. К концу упаривания температуру постепенно повышают, причем происходит образование 1,2-дивинилбензола, который и отгоняется вместе с водой. 1,2-Дивинилбензол экстрагируют эфиром, сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и перегоняют в вакууме [591. [c.202]

Выделяющееся металлическое серебро оседает на стенках пробирки в виде зеркала. Эту реакцию могут также давать некоторые ароматические амины, многоатомные фенолы и дикетоны. [c.251]

Все три металла химически малоактивны, активность уменьшается от меди к золоту. У ионов металлов заметна тенденция к сравнительно легкому восстановлению до металлического состояния. Низшие степени окисления неустойчивы у меди и обнаруживают склонность к окислению в высшие (4-1—> +2). Все три металла проявляют диамагнитные свойства. Большинство соединений их окрашено для всех металлов характерно образование комплексных соединений с анионами кислот, аммиаком, аминами и т. п. Оксиды меди, серебра и золота в воде почти нерастворимы и имеют слабоосновной характер. [c.203]

Дегидрирование первичной аминогруппы, соединенной с первичным атомом углерода, приводит к образованию нитрилов. Реакция осуществлена под действием ряда реагентов IF5 [107], тетраацетата свинца [108], пероксида никеля [109], пиколината серебра (II) [ПО], u l—О2 — пиридина [111], N-бромосукцинимида и триэтиламина [112], а также I2—NaH Oa с последующей обработкой sF [113]. Вторичные амины иногда дегидрируются до иминов [114]. [c.274]

Перспективны в зтом отношении производные низкомолекулярных аминов типа ИФХАН, летучесть которых достигает 13,3 Па [ 144). Высокая летучесть указанных соединений предъявляет высокие требования к технологическому оформлению процесса производства антикоррозионной бумаги. Первые опытно-промышленные партии антикоррозионной бумаги с использованием в качестве ингибитора ИФХАН-1 в количестве 6—8 г/м показали высокую эффективность защиты от атмосферной коррозии серебра, олова, никеля, алюминия, магния, [c.128]

Комплексы серебра с салициловой и стеариновой кислотами [591] экстрагируются из азотнокислых растворов растворами ди-к-бутиламина в метилизобутилкетоне в виде соединений с молярным отношением компонентов серебро—амин—лиганд, равным 1 2 1 и 1 1 1 соответственно. Введение в систему маскирующих веществ — о-аминобензойной или N,N-диyк y нoй кислоты предотвращает экстракцию почти всех мешающих катионов, кроме ртути. — [c.160]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Определите строение соединения состава СяНюО, представляющего собой жидкость с температурой кипения 101,7°С. Оно взаимодействует с гидроксил-амином, с синильной кислотой дает вещество состава СбНцОЫ, с аммиачным раствором оксида серебра зеркала не образует. При окислении исследуемого вещества получаются уксусная и проииоиовая кислоты. [c.64]

Аналитическое координащюнное число одновалентных элементов в большинстве случаев равно двум. Двух- или трехвалентные ионы меди, серебра или золота координируют четыре или шесть азотсодержащих заместителей (см. табл. 45). Сравнение устойчивости в водном растворе аммиакатов меди (I) и серебра (I) показывает, что в общем тенденция к координации аминов ослабляется в ряду Си (I), Ag (I), Аи (I) (табл. 47). С другой стороны, результаты полярографического исследования системы Си (I) — пиридин показали, что в растворе присутствуют комплексные ионы [c.190]

Расщепление четвертичных аммонийгидроксидов является заключительной стадией процесса, известного под названием исчерпывающее метилирование по Гофману или разложение по Гофману [176]. В первой стадии этого процесса первичный, вторичный или третичный амин обрабатывают достаточным количеством метилиодида, превращая субстрат в четвертичный аммонийиодид (т. 2, реакция 10-45). Во второй стадии иодид превращают в гидроксид под действием оксида серебра. В стадии расщепления водный или спиртовой раствор гидроксида перегоняют — часто при пониженном давлении. Разложение обычно наступает при температуре от 100 до 200 °С. Другой способ разложения заключается в концентрировании раствора до сиропа в процессе перегонки или сушки при температуре ниже 0°С [177] и последующем нагревании сиропа при пониженных давлениях. В этом случае расщепление происходит при более низких температурах, чем реакция в обычном растворе, [c.49]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

В случае третичных аминов (все Н — алкилы) образуются тетраалкиламмониевые или четвертичные аммониевые соли (Е4Н Х-=). При реакции этих солей с влажным оксидом серебра (ведет себя как AgOH) образуются гидроксиды тетраал-киламмония, называемые четвертичными аммониевыми основаниями [c.148]

Надежность полученных результатов возрастает, если имеет место образование нестойких комплексов между одной из сравниваемых неподвижных фаз и соединениями того или иного гомологического ряда. Так, непредельные углеводороды в узкой температурной области ( 20—65 °С) образуют п-комплексы с нитратом серебра, а при температурах до 100—130 °С — с нитратом таллия, растворенными в глицерине, ди-, триэтиленгликоле или поли-этиленгликоле-400. Первичные и вторичные амины в области температур 85—140 °С вступают в донорно-акцепторные взаимодействия с NaOH, а алкилпиридины способны образовывать ком- [c.182]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Из пяти теоретически возможных нафтохинонов известны только три — 1,2-, 1,4- и 2,6-нафтохинон. Из них 1,2-пафтохинон получают при окислении 1-амино-2-пафтола в водной среде 2,6-нафтохинон, имеющий высокий редокс-потенциал, образуется из 2,6-ди-гидроксинафталина в безводной среде при действии оксида серебра [c.327]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Как известно, при обработке четвертичных алкиламмоние-вых солей, например Н4Н+ 1 , влажной окисью серебра получаются основные растворы, сравнимые по силе с минеральными щелочами. Это легко понять, поскольку образующееся при этом основание Н4Н+ ОН оказывается полностью ионизованным и в отличие от третичных, вторичных и первичных аминов в этом случае нет возможности перехода в неионизованную форму па схеме [c.85]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Дегидрирование пирокатехина с помощью окиси серебра приводит к образованны о-линопа 344]. О получении амино-о-хинопов см. [345]. Дегидрирование гидро-хинонов молото также с успехом проводить с помощью тстраацетага свинца [346]. O jnp возможных методов получения бензохинонов окислением см. [347J. [c.309]

По Арндту и Эйстерту [168], дйазокетоп в присутствии тонкораспыленного Серебра, меди или платины нагревают с водой, спиртом, аммиаком или амином до окончания выделения азота, в результате чего образуется производное гомологичной. кислоты. Как правило, предпочитают вначале подучить соответствующий эфир или амид и омылить его до кислоты. [c.883]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология