Дипольный момент и конфигурация

Молекулы NH3 и NF3 имеют одинаковые, геометрические конфигурации. Однако их дипольные моменты сильно различаются 1,5D у NH3 и 0,2Z) у NF3. Приведите все возможные объяснения. [c.31]

Исследование дипольных моментов позволяет судить о характере распределения электронной плотности в молекуле, ее пространственной конфигурации, поляризуемости (стр. 82). [c.190]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

Лiд — средний дипольный момент сферы при нахождении ячейки сорбента /-го типа в определенной конфигурации. [c.250]

Как способ отождествления различных изомеров колебательная спектроскопия очень широко применяется в органической химии. Она позволяет установить для данного вещества существование не только мономеров, но и отдельных конформеров. Так как время жизни данного конформера (Ш с) в сотни и тысячи раз больше периода колебаний (10 —10 с), он успевает проявить себя в колебательном спектре. Измерение зависимости интенсивности полос двух конформеров от температуры позволяет определить теплоту превращения одного из них в другой, т. е. относительную их устойчивость. Однако далеко не всегда одни только колебательные спектры достаточны для однозначного определения равновесной конфигурации молекулы. Обычно должна использоваться совокупность данных нескольких взаимозаменяющих методов исследования, например вращательной и колебательной спектроскопии, электронографии, измерения дипольных моментов и др. [c.176]

Притяжение молекул с постоянным дипольным моментом уменьшается с ростом температуры, поскольку тепловые возмущения вызывают отклонения от идеальной конфигурации — расположения молекулярных диполей вдоль прямой. Температурная зависимость индукционного притяжения выражена очень слабо. При взаимодействии отдельных молекул первое слагаемое в выражении (/) может составлять от О (для неполярных молекул) до —50% и более (для молекул с большим диполь-иым моментом) второе слагаемое обычно не превышает 5— 10%, тогда как на долю третьего, отражающего наиболее универсальное дисперсионное взаимодействие, приходится во многих случаях более половины всей энергии притяжения, вплоть до 100% для неполярных углеводородов. [c.17]

Б. Среди ароматических углеводородов индуцированный ди-польный момент возникает в тех из них, в которых ароматическое ядро не очень экранировано алифатическими цепями или нафтеновыми кольцами. Чем длиннее эти цепи или чем сложнее их конфигурация, тем больше осложняется возникновение в ароматических углеводородах наведенного дипольного момента и ассоциация с молекулами полярного растворителя. Это иллюстрируется [c.162]

Молекула Конфигурация Хартри - Фока Терм основного состояния Равно- весное рассто- яние а Энергия, а.е Дипольный момент [c.226]

Если полагать сочленение звеньев в цепной молекуле свободным (модель свободного вращения, см. гл. I) и рассчитать величину дипольного момента, приходящегося на мономерное звено молекулы, то сравнивая это значение с дипольным моментом молекулы мономера можно судить о гибкости молекулы полимера. Уже на примере простейших макромолекул типа [—СНг—СНН—] было показано [9, с. 203], что химическая структура и стереоизомерия (конфигурация), а также-заторможенность внутреннего вращения влияют на величину дипольного момента. [c.243]

Химическая структура и стереоизомерия (конфигурация), а также заторможенность внутреннего вращения влияют на значение дипольного момента макромолекул и полимеров в блоке. Эффективные дипольные моменты обычно определяют с помощью разбавленных растворов, экстраполируя получаемые результаты к бесконечному разбавлению, где можно пренебречь взаимодействием между полярными макромолекулами. [c.183]

Измерение дипольного момента может дать представление о симметрии равновесной конфигурации молекулы. Так, полярность молекулы Н3О указывает на ее изогнутость, а неполярность молекулы СО2 — на линейность. Дипольный момент многоатомной молекулы можно условно пред-Рис. 32. Электрический ставить как векторную сумму дипольных [c.86]

Как следует из предыдущего, возникновение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния связано с электрическими свойствами молекулы — электрическим дипольным моментом и поляризуемостью. Поэтому уместно здесь же более подробно остановиться на этих свойствах, тем более, что определение постоянного дипольного момента может способствовать установлению геометрической конфигурации молекулы. [c.257]

Наибольшее значение дипольного момента соответствует наименее симметричной конфигурации орто-дихлорбензола (3). У симметричных молекул — бензола (I), /гара-дихлорбензола (5) и циклогексана (6) ц = 0. [c.260]

Для установления конфигурации двойной связи применяются самые разнообразные физические методы.. Так, все 1(ис-1,2-дигалоидные производные этилена имеют дипольный момент, у-всех транс-соединений он равен 0 [c.115]

Строение большого числа органических и неорганических молекул изучено различными физическими методами (спектроскопическими и дифракционными, измерением дипольных моментов и др.) [к-10], [к-50], и надежно установлены параметры их равновесных конфигураций. В настоящее время формируется стереохимия неорганических соединений. [c.172]

Расчеты с учетом КВ и даже МКВ широко распространены для учета энергии корреляции. Главная трудность КВ — слабая сходимость ряда (4.87), поэтому необходимо учитывать большое число конфигураций. Многие из них вносят малый вклад в энергию основного состояния ( 10 эВ), но пренебречь ими нельзя, так как их число довольно значительно (иногда 10 —10 ). Поэтому полный вклад всех этих конфигураций может быть 2—3 эВ. Так, конкретные расчеты по МКВ показали, что для получения правильной величины и знака дипольного момента СО необходимо учесть 5000 конфигураций в разложении (4.87). Развиты различные схемы, ускоряющие сходимость ряда (4.87), из которых наиболее эффективно, но и трудоемко так называемое приближение связанных электронных пар (СЕРА). [c.125]

Существующ 1е при высокой температуре в газоном фазе молекулы ВеГо линейны. Их структура объясняется sp-гиб-рпдизацией валентных орбита-лей атома Ве. Можно было ожидать, что молекулы ЭГа аналогов бериллия имеют ту же конфигурацию. Так считали до 1963 г., когда было обнаружено, что некоторые молекулы ЭГг изогнуты. Эго установили ио поведению пучка молекул ЭГ2 в неоднородном электрическом иоле. Оказалось, что иучки молекул кекоторых ЭГ1 испытывают отклонение, следовательно, дипольный момент ЭТИХ молекул не равен нулю, что может быть обусловлено только их угловой формой. [c.317]

Рассмотрим молекулу дициклогексилметана в стандартной конфигурации (см. рис. УП.8.6). Согласно классификации связей, учитывающей первое химическое окружение атомов углерода, в молекуле дициклогексилметана присутствуют С-С-связи двух видов С2-С2 и С2-Сд. Дипольный момент связи С2-С3 отличен от нуля вследствие различного химического окружения вторичных и третичных атомов углерода. Всего в молекуле шесть таких связей 1-2, 1-6, 1-7, 1-2( 1-6 и [c.179]

В молекуле дициклогексила в стандартной конфигурации (рис. УП.8.5) дипольные моменты связей С2 С и С-Н компенсируют друг друга. Однако вследствие энергетически заторможенного вращения циклов относительно друг друга возможны и другие конфигурации, при которых атомы углерода 1,3,5 и 2,4,6 не лежат в одной плоскости. В этом случае дипольньГе моменты четьфех связей С -Сд (1-2, 1-6, 1-2, 1-6) не компенсируют друг друга. В такой конфигурации не скомпенсированы также дипольные моменты связей 1-Н, 1-Н, двух связей [c.179]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Этиленовые соединения различной конфигурации можно идентифицировать на основе их ИК-спектров. Поглощение в этой области происходит только при таких колебаниях, которые сопровождаются изменением дипольного момента молекулы, а он мало меняется при валентных колебаниях С=С транс-симметричной молекулы. В соответствии, с этим, валентные колебания С=С шрамс-дихлорэтилена неактивны в ИК-спектре, в то же время цис-изомер дает сильную полосу поглощения при 1590 см . [c.116]

Молекулы NH3 и NP3 имеют одинаковые геометрические конфигурации. Однако их дипольные моменты сильно зазличаются 5,01-Ю- Кл-м для NH3 и 0,67-Ю-з Кл-м для WFa. Приведите возможные объяснения этого факта. [c.42]

Простая электростатическая теория была впервые применена для объяснения комплексов металлов Ван-Аркелом и Де Буром" II Гэрриком примерно в 1930 г. В своей модели связи они исполь зовали хорошо известные уравнения потенциальной энергии классической электростатики. Этот подход требовал знания величин зарядов и размеров центральных ионов, а также величин зарядов, дипольных моментов, поляризуемости и размеров лигандов. Лег ко показать, что если принять чисто электростатическую модель, то нужно ожидать для комплексов с одинаковыми лигандами н любым координационным числом правильной конфигурации Так, для комплексов с наиболее распространенными координационными числами 2, 4 и 6 конфигурации должны были бы быть соответственно линейной, тетраэдрической и октаэдрической, так как они обеспечивают минимальное отталкивание между лигандами. Для некоторых комплексов, используя эту простую мо дель, можно вычислить энергии связи, которые хорошо согласуют ся с экспериментально найденными величинами . [c.256]

Симметрия. молекулярной орбитали во многом определяется симметрией равновесной конфигурации молекулы. Следовательно, от симметрии молекулы зависят правила отбора в спектрах поглощения и испускаш1я и распределение электронной плотности. Молекулы, обладающие центром симметрии (Д, <Х и др.), — неполярны, например Вер2 и, неполярны также молекулы высокой симметрии, хотя и не имеющие центра, симметрии, как, например, тетраэдрические СН4, СС1(4 и другие (3 ), плоские ВРз, А1Рз и другие (1>з ). Если равновесная конфигурация молекулы известна, то существование или отсутствие дипольного момента может быть точно предсказано на основании соображений симметрии при помощи теории групп. В свою очередь измерение дипольного момента может указать на геометрию равновес- [c.176]

Правильный знак дипольного момент а удалось получить лишь с учетом 138 двукратно возбужденных и 68 однократно возбужденных конфигураций. Направление дипольного момента молекулы отвечает структуре С —, что находится в противоречии с элект-роотрицательностью атомов, но согласуется со структурой С = 0 е тройной связью. [c.149]

Другой интересный пример — структура бис-(я-гексаметилбен-зол)рутения (XXI). В отличие от бис-(п-бензол)хрома (IX), в котором сохраняются ось симметрии шестого порядка и плоская конфигурация бензольных ядер, в структуре XXI одно из бензольных колец искажено. Молекула XXI в отличие от неполярного соединения IX имеет в растворе дипольный момент 2,031). Природа искажения понятна из правила 18 электронов атом рутения дает восемь электронов, шесть электронов дает одно бензольное кольцо, а второе кольцо координируется лишь за счет двух я-связей, вносящих четыре электрона. При симметричной структуре бис-(п-гек-саметилбензол) рутения типа IX с равноценными ареновыми кольцами в валентной оболочке было бы 20 электронов. [c.193]