Сопряжение и электрические дипольные момент

Дисперсионные силы универсальны и характерны для любых атомов и молекул действительно, только этими силами обусловливается ассоциация молекул, не обладающих ни свободным зарядом, ни электрическим дипольным моментом. В силу высокой поляризуемости я-электронов особенно сильные дисперсионные взаимодействия возникают между молекулами, содержащими сопряженные я-электронные системы (например, между ароматическими углеводородами). Впрочем, ассоциация других легко поляризуемых биполярных молекул также в большой степени обусловлена дисперсионными взаимодействиями. Например, расчетная величина энергии когезии жидкого бута-нона-2 при 40°С складывается из ориентационной (8%), индукционной (14%) и в основном дисперсионной энергии (78%) [35]. Потенциальная энергия взаимодействия двух молекул с [c.34]

В методе свободного электрона чередование порядка связи не сильно сказывается на расчёте интенсивностей поглощения. Электрический дипольный момент перехода для линейной сопряженной системы, полученный из уравнений (8) и (26), определяется соотношением. [c.1848]

О влиянии поля электрода на состояние восстанавливающихся молекул в литературе уже указывалось неоднократно [24— 26 и др.]. Этот вопрос освещен в обзорной статье С. Г. Майрановского [18, с. 5], в которой рассмотрено влияние поля электрода не только на поляризацию молекул органических соединений, но и на ионизацию веществ в электрическом поле. Действительно, можно в первом приближении показать, что поле напряженностью 10 —10 В/см вносит существенный вклад в дипольный момент молекул, и особенно молекул с сопряженными двойными связями. Дипольный момент 1, возникающий вследствие поляризующего действия поля с напряженностью = 10 В/см, будет равен 1 = а = а 10 где а — поляризуемость [c.34]

При этом электронная плотность у атома хлора понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена (стр. 85), некоторым выравниванием межатомных расстояний в цепи сопряжения. Действительно, электронографические исследования показывают, что, например, у хлористого винила расстояние С = С равно 1,38 А вместо 1,34 А в этилене, а расстояние С—С1 равно 1,69 А вместо обычного 1,77 А у предельных хлор-замещенных. Уменьшение межатомного расстояния С— С1 ведет к уменьшению дипольного момента, зависящего от расстояния между центрами тяжести электрических зарядов (стр. 52). Действительно, дипольный момент хлористого винила 1,44 >, тогда как у хлористого этила он равен 1,920. [c.101]

Значение электрической проводимости и закономерности ее изменения зависят от очень многих факторов типа носителей заряда (электрон, дырка, ион, полиион, молион), механизма их перемещения в полимерной матрице (зонная теория, туннельный переход, прыжковая или перескоковая модель), химического строения или структуры полимеров (наличие, характер и протяженность сопряженных связей, дипольный момент мономерного звена, степень кристалличности полимера и степень ориентации макромолекул, наличие и природа посторонних макроскопических и молекулярных добавок и примесей и др.), воздействия внещних факторов (температуры, электрического и магнитного полей и времени их воздействия). При исследовании и применении полимерных материалов особое внимание следует обращать на приэлектродные процессы, которые могут существенно влиять на силу измеряемого электрического тока. Это [c.12]

Согласно методу МО, переход к ионным связям сопряжен с тем, что в зависимости от коэффициентов С и сг вероятность нахожде ия электронов у одного из ядер оказывается выше, чем у другог . Вследствие этого в молекулах электрический заряд распределен неравномерно, и в них появляется так называемый дипольный момент (произведение расстояния между центрами зарядов на заряд х = е/). При измерении дипольного момента всегда надо иметь в виду, что существует различие между постоянным и индуцированным (наведенным) дипольным моментом. [c.99]

Поскольку полярное сопряжение обусловливает перераспределение электрических зарядов в молекуле, оно сказывается на дипольных моментах молекул. Именно влиянием полярного резонанса принято объяснять существенные различия в значениях групповых моментов, определенных исходя из замещенных метанов и замещенных бензенов . [c.193]

Вещества, имеющие в молекулах этиленовую связь, подвергающуюся поляризации сопряженной с ней полярной карбонильной группой, а также электрическим полем катода, могут восстанавливаться и при условии, если дипольный момент меньше 2 [231]. Это и наблюдается в случае эфиров метакриловой кислоты. [c.66]

Ароматические полиамиды по химическому строению являются типичными полярными полимерами, так как дипольный момент амидной группы очень велик (3,70 В) [29]. Кроме того, еа диэлектрические свойства ароматических полиамидов влияет наличие системы водородных связей [26, 30, 31], сопряжений по цепи, высокие температуры стеклования, а также то, что полярная группа находится в основной цепи. Большой дипольный момент и высокая концентрация амидных групп в полимере определяют значительную ориентационную поляризацию в электрическом поле и, как следствие, относительно высокую диэлектрическую проницаемость (при 20 °С е=5). Определенный вклад в поляризацию могут вносить и протоны, участвующие в образовании водородной связи. В ароматических полиамидах такая поляризация также может быть дополнительным фактором, обусловливающим высокое значение е. [c.195]

Следовательно, даже при отсутствии в молекуле дипольного момента он появляется в электрическом поле ртутного капельного электрода. Поэтому закономерности, подмеченной С. А. Войтке-вичем [41], не подчиняются в первую очередь вещества, молекулы которых имеют системы двойных сопряженных связей. [c.201]

Дипольные моменты и сопряжение. Дипольные моменты яв ляются важными для цветности органических соединений, особеннс для интенсивности полос поглощения. Если вещества помещены е электрическое поле, полная молярная поляризация (Р), измеряемая диэлектрической постоянной (s), представляет сумму наведенноь поляризации Р,) и поляризации (PJ, связанной с полярным характером молекулы (т. е. с постоянно существующим диполем в молекуле). Их связь представлена уравнением (I) [c.390]

Эффект Коттона, проявляемый молекулой, возникает благодаря хромофору (группе, поглощающей свет), который либо сам является хиральны.м, либо его дисси.м-метрическое окружение делает переходы оптически активными. Для того чтобы переходы были оптически активными, необходимо, чтобы электрический и магнитный дипольные моменты не были равны нулю, т. е. в уравнении (6) Нк Ф 0. Хромофоры могут быть подразделены на три основных типа, которые иногда совпадают. Это, во-первых, внутренне диссимметричные хромофоры, которые включают непланарные ароматические соединения и скрученные сопряженные системы. Во-вторых, связанные осцилляторы, образованные двумя несопряженными хромофорами, например гомосопряженные диены, несопряженные арилкетоны (что связано с переносом заряда и перекрыванием орбиталей), далее, соединения, содержащие два несопряженных ароматических амида или пептид в качестве хромофоров и т. д. И наконец, в-третьих, возмущенные симметричные хромофоры, подобные двойной связи, насыщенному карбонилу, карбоксилу, ароматическому кольцу и т. д. [c.25]

Шеппардом с сотрудниками [5]. Повидимому, молекулы красителя как бы торчат из поверхности, располагаясь параллельно ей своими длинными осями и перпендикулярно к ней плоскостями гетероциклических ядер. При помощи рентгеновского анализа были получены некоторые указания на то, что в отдельных случаях молекулы красителя несколько наклонены к поверхности [6]. Повышение концентрации ионов серебра в растворе вызывает уменьшение адсорбируемости красителя, откуда можно заключить, что часть энергии связи составляет электростатическое притяжение между положительно заряженным ионом цианина и отрицательными зарядами на поверхности галоидного серебра. Поэтому можно предполагать, что ближайшее к поверхности ребро молекулы красителя содержит положительный заряд, перемещающийся по цепи сопряженных связей. Следует, однако, отметить, что в случае цианинов не наблюдается резкого изменения ад-сорбируейости вблизи изо-электрической точки водной суспензии бромида серебра и что наряду с междуион-ными силами важную роль в удержании молекул на поверхности играют вандерваальсовы силы. Нейтральные мероцианины не могут удерживаться между ионными силами, но они обладают большими дипольными моментами [7], и поэтому энергия связи молекул на поверхности обусловлена не только вандерваальсовыми силами, но и взаимодействиями ионов с диполями. [c.246]

За электрические свойства молекул ответственны их дипольные моменты и поляризуемости. Поляризуемости и гирации (см. [ ]) определяют оптические свойства молекул. Поведение молекул в магнитном поле зависит от их магнитных моментов и диамагнитных восприимчивостей. В случае малых молекул теоретическое рассмотрение этих свойств основывается на их аддитивности. Каждой химической связи или группе атомов можно приписать присущие им значения вектора дипольного момента 1, тензора поляризуемости а,, и т. д. Такого рода аддитивность действительно приближенно соблюдается у молекул, не содержащих сопряженных связей (см., например [ ]). В следующем приближении необходимо учитывать взаимодействие связей — скажем, дипольных моментов. На основе экспериментальных данных, относящихся к ограниченной совокупности молекул, строится полуэмпирическая теория, позволяющая вычислить физические постоянные для гораздо более обширной совокупности молекул. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология