Бутин изомеризация

Константы равновесия реакций изомеризации бутина и пентина вычислены [30] также по спектроскопическим данным (табл. 27) [33]. [c.317]

Предполагается, что вначале происходит изомеризация, аналогично тому, как это имеет место при гидратации бутин-2-диола-1,4 в тех же условиях [831], чем и объясняется отсутствие циклических продуктов реакции. [c.198]

Этил-ацетилен, или бутин-, как однозамещенный ацетилен, способен реагировать с натрием при обыкновенной температуре и давать медное и серебряное соединения диметил-ацетилен, или бутин-2, металлических производных не дает, так как в нем нет ацетиленового водорода. Но если он не реагирует с металлическим натрием при обыкновенной температуре, то легко реагирует при нагревании до 100 и в результате дает натриевое производное, отвечающее по строению этил-ацетилену. Таким образом, в этих условиях происходит изомерное превращение или изомеризация одного углеводорода в другой диметил-ацетилен под влиянием натрия каталитически превращается [c.67]

Однако в настоящее время имеются расчетные данные для изомеризации пропина [8], а так же бутина и пентина [33]. [c.317]

Диацетилен — простейший представитель полиинов — основной спутник ацетилена при синтезе последнего методом термокрекинга. Он получается также из 1,4-дихлор-2-бутина изомеризацией в 2,3-дихлор-1,3-бутадиен и последующим дегидрохлорированнем [c.84]

Показано, что аналогичная реакция диметилацетилена протекает стереоселективно при использовании в качестве катализатора не только никеля, но и других металлов (платина, родий, кобальт). В продуктах может содержаться до 8 % транс-изомера. Кроме того, в них обычно присутствует небольшое количество олефина с иным положением двойной связи - бутена-1, увеличивающееся, однако, до 10-22 % при проведении реакции на таких катализаторах, как рутений, железо и осмий. Оба этих алкена, по-видимому, не могут получаться путем изомеризации 1/мс-бутена-2, так как он в присутствии бутина практически не адсорбируется. Более вероятно, что они образуются в результате изомеризации бутина в соответствующий аллен [c.45]

При жидкофазной гидрогенизации бутина-1 при комнатной температуре, в этиловом спирте и на палладии, нанесенном на сульфат бария, образуется бутен-1 (98%) и н-бутан (2%)) [57]. При проведении реакции в газовой фазе на 0,03%-ном палладии, нанесенном на окись алюминия, образуется бутен-1 (99,1), цис- и транс-бутен-2 (по 0,2% каждого) и н-бутан (0,5%) [90]. Такое распределение продуктов реакции сохраняется по крайней мере вплоть до удаления 75% исходного углеводорода, и лишь после полного исчезновения алкина происходит изомеризация и гидрогенизация бутена-1. Таким образом, бутин-1 должен вытеснить бутен-1 с поверхности прежде, чем произойдет его изомеризация, и препятствовать обратному вступлению бутена-1 в реакционный поверхностный слой. Это обусловлено действием термодинамических факторов. [c.428]

Хотя не было получено данных, показывающих, что изомеризация олефина существенно влияет на первоначальное распределение олефинов, однако при проведении реакции в статической системе такая изомеризация становится значительной по мере исчезновения бутина-2. Это видно из повышения выхода гранс-олефина и из приближения концентрации бутена-1 к его равновесной концентрации. Кроме того, выход 7 ранс-бутена-2-й з увеличивается по мере протекания реакции, по-видимому, вследствие изомеризации бутена-1. [c.435]

Суммируя, видим, что сильная адсорбция бутина-2 на всех металлах и низкие значения активности железа, кобальта, никеля и меди в реакции гидрогенизации бутена способствуют высокоселективному образованию олефинов в этой реакции. Хотя на палладии и меди была достигнута полная стереоселективность, большинство металлов являются менее стереоселективными отчасти вследствие изомеризации реагента, которая приводит к бутену-1, а частично из-за природы полугидрированного состояния. Если происходит изомеризация олефина перед его десорбцией, то начальная стереоселективность не нарушается, однако по мере постепенного удаления бутина-2 в некоторых случаях такая изомеризация оказывает влияние на стереоселективность процесса. [c.435]

Небольшие количества бутена-1, а также транс-бутена-2, появляющиеся при гидрогенизации бутина-2, не могут образоваться путем изомеризации бутена-2, потому что олефин не может адсорбироваться. Промежуточным продуктом мог бы быть углеводород ряда аллена (изомер ацетилена) [c.89]

В последнее время появилось новое направление в химии циклопентенонов — фотохимия. Кроме обсужденных выше случаев димеризации циклопентенонов [163, 643, 644], происходящей под влиянием облучения кетона ультрафиолетовым светом, активно изучаются так называемые реакции фотоприсоединения и фотоперегруппировок. Итон [645] при облучении А -циклопентенона (I) в 2-бутине получил кетон (II), который при последующем облучении был превращен в изомерный кетон (III). Автор показал обратимость этой изомеризации, установив, что каждый из изомеров под влиянием ультрафиолетового облучения дает смесь двух изомеров (II) и (III). [c.160]

Только после поглощения первого моля водорода, когда в продуктах реакции отсутствует бутин-2-диол-1,4, начинается восстановление г ыс-бутен-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4. При этом в продуктах реакции увеличивается содержание транс-бутен-2-диола-1,4, образование которого объясняют изомеризацией г(ыс-бутен-2-диола-1,4 в трансформу в присутствии водорода (см. табл. 25 и рис. 44). [c.138]

Явление контактной изомеризации непредельных углеводородов оказалось характерным и для углеводородов, содержащих тройную связь. Так, 4-фенилбутин-1 изомеризуется над окисью хрома (при 250°) в 1-фенил-бутин-1 [18]. В последнее время одним из нас было впервые показано [19], [20 ], что а-ир-ацетиленовые углеводороды с нормальной цепью углеродных атомов при контакте с окисью хрома на окиси алюминия (при 250°) претерпевают полную изомеризацию по двум направлениям — с перемещением двойной связи к середине углеродной цепи и превращением (на 50—60%) тройной связи в две двойные сопряженного типа [c.127]

Иная картина наблюдается при исследовании кинетики и механизма гидрирования ацетиленовых спиртов на модифицированной Р1-черни. Скорость гидрирования бутин-1-ола-З при введении в раствор сернокислого цинка снижается незначительно, а изомеризация, как показал хроматографический анализ, растет. [c.467]

Константы равновесия реакций изомеризации бутинов и пентинов, рассчитанные по спектроскопическим данным Вагманом, Кильнатриком, Питцером [c.317]

Напишите уравнения реакций изомеризации (по Фаворскому) для углеводородов 1) пронилацетиле-на, 2) этилацетилена, 3) З-метилнентина-1, 4) бутина-2. Укажите условия перемещения концевой тройной связи. [c.33]

Обратная реакция [стадия (2)] не наблюдается, и из-за отсутствия изомеризации бутина-2 и низкого выхода цис-бутепй 2-с1з можно предположить, что стадия (4) не имеет места. Это [c.431]

Рассмотрим теперь кратко результаты, полученные при жидкофазной гидрогенизации бутина-2 в сиирте на Pd/BaSO [59]. Они показывают, что до полного удаления исходного алкина в продукте реакции обнаруживается только г нс-бутен-2, а последующая гидрогенизация олефина сопровождается сильной изомеризацией. Эти результаты находятся в полном согласии с данными, полученными при газофазной гидрогенизации бутина-2, и поэтому механизм реакции в газовой и жидкой фазах должен быть одинаковым. Гидрогенизация бутина-2 на металлах VIH группы и меди, нанесенных на окись алюминия, изучена также в статической системе в интервале температур 100—200° [84, 95]. В этих условиях наблюдалось более сложное распределение продуктов реакции, чем при гидрогенизации на палладии при комнатной температуре. В табл. 31 приведены средние значения начального распределения продуктов, которые сильно меняются в зависимости от начального давления водорода (которое меняется в 8 раз) и от температуры ( 25°). На родни и иридии, кроме указанных продуктов, образуется также около 2% бутадиена-1,2. [c.431]

Механизм реакции предполагается [84, 95] следующим. Образование цис-бутена-2 исчерпывающе описано стадиями (1), (2) и (3), предложенными выше для реакции, катализируемой палладием. Поскольку первоначальное отношение цис/транс бутенов почти не зависит от начальных парциальных давлений реагентов и температуры и так как распределение дейтерия в этих двух изомерах одинаково, то можно заключить, что транс-бутен-2 также образуется непосредственно из бутина-2, а не путем последующей изомеризации 1(ис-бутена-2. Стадии (6), (7), (8) и (9) описывают самый простой путь, согласующийся с экспериментальными данными, и включают в себя присоединение водорода к свободнорадикальной форме полугидрированного состояния, которая, как считают, находится в равновесии с нормальной формой. Аналогичное [c.433]

Гидрогенизация бутадиена-1,2 на палладии была исследована при комнатной температуре в газовой фазе, при использовании проточной системы [90] и в жидкой фазе с применением растворителя [57]. В газовой фазе обнаружены следующие продукты реакции цис-бу1ек-2, 52% транс-бутен-2, 7% бутен-1, 40% и н-бутан, 1%. Наблюдалась также изомеризация реагентов с образованием бутина-2 до 10% от общего выхода олефина, вместе со следами бутина-1 и бутадиена-1,3. При жидкофазной гидрогенизации были получены цис-6угеи-2, 52% транс-бутен-2, 3% и бутен-1, 45% н-бутан и изомеры реагента не обнаружены. Полученное в обоих случаях сходное распределение продуктов реакции показывает, что растворитель не влияет на механизм реакции. [c.443]

При дейтерировании бутадиена-1,2 в газовой фазе наблюдались все возможные изомеры бутадиена-1,2. Такая изомеризация является необычной при гидрогенизации диена и алкина, потому что скорость десорбции диеновых углеводородов обычно очень мала. Термодинамические факторы едва ли могут повысить их десорбцию, так как из данных, обсуждаемых в разделе II, Е, 1, по-видимому, следует, что бутадиен-1,2 является наименее адсорбированным из изомеров С4НВ. Каждый механизм изомеризации реагентов включает просто потерю атома водорода адсорбированным С4Н7, для которого могут быть написаны три подходящие структуры. Бутин-2 — главный продукт изомеризации — в основном не обменивается, что, вероятно, указывает на то, что в данном случае преобладает интрамолекулярный перенос водорода, а не механизм, предполагаемый выше. [c.444]

Изомеризация алкинов. Ацетиленовые углеводороды с тройной связью в конце молекулы могут быть изомеризованы в метилалкилацетилен. Так, например, бутин-1 превращается в бутин-2, пентин-1—в пентин-2, гептин-1 — в гептин-2 и т. д. В качестве катализаторов применяют спиртовой раствор поташа при 150—170° [504], пемзу при 350° [505] или натронную известь при 360—420° [506]. Изомеризация, связанная с переходом тройной связи из среднего положения в крайнее, осуществляется при нагревании ацетиленовых углеводородов с натрием до 100—160° [507] или же с амидом натрия до 100-170° [508, 509]. [c.169]

Изомеризация с катализаторами основного типа. Наряду с кислыми катализаторами упоминавшегося выше типа для осуществления изомеризации ацетиленовых и диеновых углеводородов могут применяться в некоторых случаях катализаторы основного типа. Нанример, в 1887 г. Фаворский [63] сообщил об изомеризации бутина-1 и пентина-1 в соответствующие алкины-2 под влиянием спиртовой щелочрг при 170°. Он полагал, что существенную роль при этом играет спирт и что в качестве промежуточных соединений образуются алкоксиолефины [c.105]

Лебедев [2] показал, что при нагревании диметилаллена при 150° С в течение 4 суток происходит частичная изомеризация. В незаполимеризовав-шейся часги содержалось около 40% изопрена и 60% диметилаллена. Сло-бодину [11] удалось детальнее изучить это превращение над флоридином при 232, 270 и 334° С, Из полученных им данных видно, что З-метил-1-бутин устойчивее обоих метилбутадиенов. [c.407]

Изомеризация р,у-ацетиленовых кислот таких, как бутин-З-овой кислоты I была изучена группой Джонса и Уайтинга (1954), причем ими были получены интересные результаты. Это соединение при стоянии в растворе К2СО3 при 40 °С в течение трех часов перегруппировывается (как анион) в алленкарбоновую кислоту II с выходом 92%. При 90 °С эта кислота изомеризуется в тетроловую кислоту III (а,р-ацетиле-новая кислота) с выходом 60% [c.282]

Интересные результаты были получены при изомеризации а, -ацетиленовых кислот . Оказалось, что при обработке их тремя эквивалентами амида натрия (в жидком аммиаке) только бутин-2-овая кислота дает алленовую кислоту с выходом 83%. Алкилзамещенные кислоты быстро перегруппировываются в р,7-ацетиленовые кислоты, и остановить эту изомеризацию путем изменения количества амида натрия и уменьшения времени обработки на стадии алленовых кислот не удается последние обычно образуются только в качестве примеси. Для изомеризации а,р-ацетиленовых кислот в алленовые под действием водных растворов щелочей, по-видимому, необходимо наличие в молекуле активирующих групп (фенил, карбоксил) по обеим сторонам трехуглеродной системы . Простейшая пентин-диовая кислота в результате прототропной изомеризации нацело превращается в пентадиен-2,3-диовую кислоту [c.101]

При допытне использовать функционально замещенные а-бромал-лены типа VIII было установлено, что в описанных выше условиях вместо несимметричной конденсации происходит нуклеофильное замещение алленильного брома на амин с одновременной ацетилен алленовой изомеризацией, в результате чего образуются 3,4-ди-замещенные бутины IX [35, 36] [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология