Распределение продуктов сложных реакций

Влияние всех указанных в п. 1 изменений температур и концентраций на распределение продуктов сложных реакций имеет еще большее значение. Практически к решению данной задачи пока не приступали. [c.443]

В действительности реакции, протекающие на стенках, возможно, более сложны, но предполагалось, что максимальное влияние на результаты расчетов оказывают реакции рекомбинации атомов. В рассматриваемой схеме эти реакции считаются необратимыми и протекающими очень быстро по сравнению со скоростью притока реагирующих веществ к стенкам. Считается также, что распределение продуктов этих реакций статистическое и основывается на скоростях притока атомов кислорода и азота к стенкам. Способ включения реакций ( 11.10)—(VII.12) в кинетическую модель процесса показан в приложении к этой главе. [c.126]

Цепная реакция прекращается в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов. Эти предположения вместе с соответствующими термодинамическими данными используются при установлении и объяснении весьма сложного распределения продуктов в случае многих реакций пиролиза . [c.303]

В случае сложных реакций распределение продуктов может существенно зависеть от способа проведения реакции, что предопределяет и выбор последнего. В следующем примере рассматривается сложная реакция. [c.130]

Чтобы согласовать эти факты (очень различные скорости и очень сходные распределения продуктов) с данными для изомеров с двойной связью (например, для пентена-1 и пентена-2), приходится постулировать, что превращение олефина в конечные продукты проходит через медленно образующийся промежуточный комплекс с симметричной структурой. Но это не может объяснить наблюдавшегося изменения распределения продуктов по мере увеличения степени превращения [26]. Кинетические данные согласуются с первым порядком по олефину и растворенному кобальту [29], влияние же парциальных давлении СО и На более сложное. Для эквимолекулярных смесей СО и На скорости реакции мало зависят от суммарного давления, если оно выше 100 атм (980-10 Па) [29—311. Это объясняется противоположно направленными влияниями Рсо и Рн согласно формуле [30] [c.197]

Это различие особенно ярко отражается на качестве получаемого продукта. Выше указывалось, что в случае сложных реакций распределение продукта может в значительной степени зависеть от типа используемого реактора. Как правило, трубчатый реактор предпочтительнее, еспи побочная реакция протекает быстрее при высокой степени превращения. Кубовый реактор более удобен, если нужно проскочить зону определенного состава реакционной смеси. [c.74]

Если удерживание в реальном трубчатом реакторе приводит к значительному уменьшению производительности, то для получения той же степени превращения, что и в идеальном трубчатом реакторе, требуется больший реакционный объем. Следует также иметь в виду, что для некоторых сложных реакций от распределения времени, пребывания зависит не только превращение, но и селективность. Это особенно существенно в случае консекутивных реакций, когда один из промежуточных продуктов целевой. Его выход проходит через максимум в зависимости от загрузки реактора. Как максимальный выход, так и отвечающая ему загрузка реактора снижаются при возникновении продольного перемешивания. Это показано в приводимом ниже примере. [c.97]

VI1-12. Выше уже отмечалось, что в случае простых реакций характеристики системы, представляющей собой каскад проточных реакторов идеального смешения (например, объем), являются средними между характеристиками для реактора идеального вытеснения и одиночного реактора идеального смешения. При этом, чем больше реакторов в каскаде, тем ближе характеристики системы к характеристикам реактора идеального вытеснения. Можно ожидать, что указанное положение будет справедливо и для сложных реакций, причем не только в отношении объема системы, но и характеристик распределения продуктов реакции. Проверить справедливость данного пред-поло кения применительно к одной частной реакции [c.202]

Получение информации о химическом процессе на лабораторной установке сводится к определению кинетики химического процесса, маршрутов реакций и установлению режима оптим ального распределения промежуточных продуктов в сложных реакциях. [c.365]

Ко второму направлению, экспериментальному, можно отнести работы, где путем довольно сложных экспериментов выделяли предпоследний компонент реакции (например, хлороформ при хлорировании метана), а затем осуществляли последнюю стадию и определяли константу скорости, В случае хлороформа такая реакция рассматривалась как простая бимолекулярная реакция, константу скорости которой можно вычислить обычным дифференциальным или интегральным методами по экспериментальной кривой распределения продуктов реакции, а потом по имеющимся относительным константам находили константы всех остальных ступеней. Данный метод широкого распространения не получил в силу большой сложности разделения компонентов. [c.5]

Значительный интерес представляет попытка определения кинетических параметров хлорирования метана в различных условиях с единых позиций. Попытаться аппроксимировать имеющиеся кривые распределения продуктов реакции хлорирования метана функциями системы (8) и определить в случае хорошей сходимости все кинетические параметры процесса, а также сделать соответствующие выводы о механизме этой сложной реакции. [c.26]

Особое место как реакционная среда занимает эмульсия. Специфика этой среды, заключающаяся в наличии в ней границы раздела фаз жидкость — жидкость, оказывает наибольшее влияние на протекание химических реакций в подобных системах. Последнее еще более усложняется при наличии в системе поверхностно-активных стабилизаторов эмульсий. В этом случае на чисто химические реакции накладывается влияние коллоидных факторов. Помимо возможности протекания отдельных стадий сложных химических реакций в разных фазах, распределения продуктов реакций по фазам, существенную роль здесь могут играть процессы мицеллообразования самих эмульгаторов и связанное с этим явление солюбилизации. По-видимому, специфическая роль эмульсии как реакционной среды в действительности еще сложнее, и будущее развитие науки раскроет новые интересные закономерности в этой весьма увлекательной проблеме. [c.3]

При изучении ионно-молекулярных реакций и реакций в пучках кроме определения сечения реакции исследователя интересует механизм процесса. Под механизмом реакции следует понимать определенную последовательность взаимодействия и характер перераспределения энергии между сталкивающимися частицами. Для определения механизма реакции недостаточно знать зависимость сечения от энергии, а нужно знать распределение продуктов реакции по кинетическим энергиям, энергиям возбуждения и углам разлета, т. е. дифференциальные сечения. Подобные измерения представляют собой весьма сложную экспериментальную задачу. [c.168]

Соотношение числа центров Бренстеда и Льюиса также влияет на соотношение олефинов и парафинов в продукте, коксообразование и перенос водорода [58, 59]. Пространственное распределение центров на внутренней поверхности кристалла катализатора может также оказывать значительное влияние на процесс. Например, для образования кокса на цеолите требуется по меньшей мере два центра, расположенных на соответствующем расстоянии друг от друга [60]. Кроме того, сложные реакции, такие, как циклизация или дегидрирование, требуют структурного соответствия [61, 62], определенных размеров пор и специфического расположения активных центров. [c.73]

Исследование кинетики реакций между твердыми веществами часто представляет большие трудности, в особенности если реакция протекает в несколько стадий. Иногда скорость некоторых процессов можно оценить на основании данных рентгеновского анализа [7], но уже упомянутые факторы препятствуют ее точному определению по увеличению интенсивности соответствующих линий продуктов реакции на рентгенограмме. Зависимость скорости реакции между твердыми веществами от размера частиц, распределения их по величине и от условий получения реагирующих веществ столь велика, что, за исключением особо благоприятных случаев, результаты кинетических измерений лишь с трудом поддаются сравнению и истолкованию (этот вопрос более подробно рассматривается в других главах). Гораздо легче изучать кинетику реакций, в которых выделяются газообразные продукты (например, взаимодействие кислотного окисла с карбонатом металла) поэтому при выборе объектов исследования этим реакциям отдавалось предпочтение перед такими, в которых образуются одни только твердые вещества. Однако даже и в таких, по-видимому, простых случаях, выводы нужно делать с осторожностью, так как выделение газа может происходить только в одной из стадий изучаемой сложной реакции. [c.394]

Приготовление этих катализаторов требует решения ряда дополнительных задач создание катализаторов с требуемыми каталитическими функциями, распределение участков с различными функциями на поверхности катализатора, обеспечивающее достаточно быстрый перенос промежуточных продуктов между различными участками, равномерное распределение участков по всей глубине зерна, достижение оптимального соотношения между числом и активностью участков различного рода. Это требует разработки и специальных методов исследования для измерения поверхности и активности участков различного типа, степени интимности и равномерности их распределения, скорости отдельных стадий сложных реакций и т.п. [c.19]

Теперь мы можем уточнить. наше определение механизма реакции с учетом представлений теории переходного состояния. Механизмом сложной реакции мы будем называть совокупность интермедиатов и переходных состояний, лежащих на маршруте реакции. Задача исследователя, изучающего механизм реакции, заключается в том, чтобы максимально подробно и точно описать их свойства (строение, распределение электронной плотности, стереохимию, энергии, взаимодействие с растворителем и т. д.). Изучение механизма реакции — это попытка описать превращение исходных веществ в продукты химической реакции с той же точностью и так же подробно, как структурная и электронная теория описывают исходные и конечные молекулы (П. Бартлетт) [164, с. 18]. [c.218]

Метод зондирования диффузионного облака в потоке применим также и для нахождения констант скорости реакции атомов А с промежуточными продуктами К,. . . реакции молекул В с атомами А- В этом слзгчае математический анализ становится более трудным и вклад гетерогенных процессов исключить сложнее. Например, распределение вдоль оси облака концентрации первого продукта реакции атомов с молекулами В описывается следующей формулой [c.18]

Избирательность химического процесса — один из показате-лей, определяющих экономику процесса в целом. Он может приобретать решающее значение при технико-экономической оценке технологических производств, в основе которых лежат сложные химические реакции. Например, гетерогенные каталитические процессы очень часто представляют собой сочетание одновременно протекающих параллельных и последовательных простых реакций. В этих условиях особенно важно правильно решить вопрос о распределении продуктов реакции, организовать ведение процесса таким образом, чтобы происходило образование не множества различных продуктов, а по возможности одного и с максимальным выходом. [c.453]

В основу расчета кинетики сложных реакций положен принцип независимости различных реакций (см. гл. I, 7). Его применение сильно упрощает задачу составления уравнений скоростей протекания реакций. Принцип независимости различных реакций не выполняется, если химические реакции в системе протекают с настолько большими скоростями, что происходит нарушение закона распределения скоростей молекул газа Максвелла или если в результате образования продуктов реакции сильно изменяются свойства среды. [c.39]

При проведении сложных реакций распределение продукта в аппаратах зависит от метода работы и может повлиять на его выбор. Ниже исследуется в этой связи сложная (деградирующая) химическая реакция. [c.42]

В реакционных аппаратах происходят сложные химические реакции при высоких температурах в присутствии различных катализаторов. Подача и отвод основных продуктов реакции, подача свежего катализатора и удаление отработанного, регенерация последнего и повторная подача его, улавливание мельчайших частиц катализатора, охлаждение отдельных зон, правильное распределение продуктов реакции по всему сечению аппарата и т. д. обеспечиваются и осуществляются при помощи разнообразных устройств, устанавливаемых внутри аппаратов. [c.221]

Реакции на твердых катализаторах очень часто являются сложными, т. е. представляют собой сочетание одновременно. протека-йэщих параллельных и последовательных простых реакций. Среди множества образующихся продуктов обычно желйтелен один и выход его должен быть максимальным. В таких случаях вопрос распределения продуктов приобретает особую важность. [c.435]

Метатезис алкенов обычно является обратимым термодинамически контролируемым процессом. В случае простых алкенов энтальпия реакции практически равна нулю (образуются и разрываются подобные двойные углерод-углеродные связи), поэтому распределение продуктов определяется энтропийными факторами и алкилиденовые группы распределяются почти статистически. Таким образом, максимальная конверсия при метатези- се пентена-2 с образованием бутена-2 и гексена-3 может составить 507о [схема (2.100)]. В более сложных алкенах существенный вклад в термодинамическую устойчивость вносят электронные и стерические факторы, и в ряде случаев некоторые алкены могут быть получены с вполне хорошими выходами. Если имеются соответствующие термодинамические данные, ожидаемые выходы могут быть оценены. [c.64]

Рассмотрим теперь кратко результаты, полученные при жидкофазной гидрогенизации бутина-2 в сиирте на Pd/BaSO [59]. Они показывают, что до полного удаления исходного алкина в продукте реакции обнаруживается только г нс-бутен-2, а последующая гидрогенизация олефина сопровождается сильной изомеризацией. Эти результаты находятся в полном согласии с данными, полученными при газофазной гидрогенизации бутина-2, и поэтому механизм реакции в газовой и жидкой фазах должен быть одинаковым. Гидрогенизация бутина-2 на металлах VIH группы и меди, нанесенных на окись алюминия, изучена также в статической системе в интервале температур 100—200° [84, 95]. В этих условиях наблюдалось более сложное распределение продуктов реакции, чем при гидрогенизации на палладии при комнатной температуре. В табл. 31 приведены средние значения начального распределения продуктов, которые сильно меняются в зависимости от начального давления водорода (которое меняется в 8 раз) и от температуры ( 25°). На родни и иридии, кроме указанных продуктов, образуется также около 2% бутадиена-1,2. [c.431]

Для определения кинетических параметров этой реакции было предположено, что она является сложной последовательной бимолекулярной необратимой реарщией, протекающей в четыре ступени. Использовано решение системы дифференциальных уравнений скоростей реакций (8). Учитывая распределение продуктов алкилирования, приведенное в [14], подставляем экспериментальные данные в систему (8) и получаем такие значения соотношений между кинетическими параметрами, как 2 4 = 1 0,84 [c.14]

Имеется ряд работ [15—17], в которых в результате экспериментальных разработок получены кривые распределения продуктов реакции. В некоторых работах ([16—17]) дается довольно сложный метод определения констант скоростей выде Ляется предпоследний продукт хлорирования метана — хлороформ, затем при хлорировании последнего находится константа скорости этой уже простой реакции. [c.26]

После того как мы рассмотрели особенности гидрокрекинга, вернемся к основным проблемам крекинга на цеолитах с различной кислотностью. Остановимся на некоторых работах по крекингу н-гексана. Хотя эта реакция считается модельной, она обычно приводит к сложной смеси продуктов различного состава, поэтому не удивительно, что механизмы, предложенные для крекинга н-гексана также отличаются между собой. Пикерт и сотр. [80] пропускали н-гексан под давлением 30 атм при пятикратном избытке водорода над цеолитами X и Y с различными двузарядными катионами при температуре, необходимой для 5%-ного крекирования. Продуктами крекинга являются углеводороды С,—С5, среди которых преобладают соединения состава С3 и С4. В присутствии наиболее активного цеолита MgY при 363° С 5% н-гексана подвергается крекингу, а 16,4% — изомеризации. Для того чтобы достигнуть такой же глубины крекинга на аморфном алюмосиликате, температуру реакции пришлось увеличить до 475° С, но выход продуктов изомеризации составляет при этом всего 1,5%. Исходя из полученных данных, нельзя определенно ответить на вопрос, связано ли повышение выходов продуктов изомеризации с тем, что по сравнению с аморфными алюмосиликатами цеолиты более селективны в отношении изомеризации. Возможно, что они отличаются более высокой каталитической активностью и поэтому позволяют проводить реакции при пониженных температурах. Однако из общих термодинамических соображений можно предположить, что повышение температуры должно изменить соотношение продуктов изомеризации и крекинга от >1 до <1. Маейл, Чен и Вейсц [1] провели крекинг н-гексана в токе гелия в проточном реакторе. Путем экстраполяции экспериментальных данных по скоростям на одинаковую температуру они показали, что цеолиты как катализаторы значительно активнее аморфных алюмосиликатов, а у некоторых цеолитов, в частности РЗЭ-(NH4)Y и КН4-морденита, разница составляет больше 4 порядков. Распределение продуктов крекинга, характерное для цеолитов, можно [c.104]

Первый из перечисленных вопросов связан с одной из главных проблем химической кинетики — со скоростью рассеяния локального избытка различных форм энергии. Локальные избытки над средней равновесной энергией при любой температуре можно рассматривать как следствие статистических флуктуаций. Но если в системе происходит химическое превращение, флуктуации появляются везде, где молекулы реагируют. Когда две молекулы сталкиваются с достаточной относительной поступательной скоростью и достаточной внутренней энергией, они образуют переходный комплекс, который затем может распасться после химической перегруппировки атомов. При детальном исследовании химического превращения очень важно определить, какая доля энергии химической реакции переходит в поступательную и какая часть вначале сохраняется в виде внутренней — колебательной и вращательной — энергии. В исключительных случаях следует учитывать и электронное возбуждение. Для очень простых молекул эта проблема в принципе может быть решена прхг помощи построения поверхностей потенциальной энергии молекул исходных веществ и продуктов реакции. В переходном состоянии эти поверхности становятся общими для исходных н конечных молекул. К сожалению, для более сложных молекул, где особенно важно знать распределение энергии химической реакции между поступательными и внутренними степенями свободы, теоретический анализ, как правило, невыполним. Однако, данные о начальном распределении химической энергии после столкновения, приводящего к реакции, могут быть получены эмпирически. [c.116]

Несомненный интерес поэтому представляют упрощенные модели химических реакций, основанные на предполагаемом механизме процесса. Такие модели позволяют обойти сложности квантовой теории рассеяния и относительно просто, без сложнейшего машинного счета, который необходим при вычислении классических траекторий, получить количественные результаты. Применимость этих моделей а priori трудно обосновать, но в ряде случаев они удовлетворительно описывают энергетические и угловые распределения продуктов реакции. [c.169]

Угловые распределения продуктов распада комплекса по П каналу сильно отличаются от распределений продуктов для I канала. Сечения И канала составляют 0,1м , в то время как расчетное значение составляет около 0,4м . Энергетический спектр отдачи продуктов в этом случае достаточно широк, и имеется линейная связь между энергией отдачи радикалов и энергией активации присоединения соответствующих радикалов к олефинам. Как и в реакции Р с С2Н4, в реакциях с более сложными олефинами также оказалось невозможным описать свойства процесса, точнее, распад промежуточного комплекса, при помощи теории КККМ. На рис. 2.6 показана зависимость отношения сечений двух каналов распада комплекса от величины энергетического барьера в выходной долине для выброса Н и выброса -СНз [62]. Эти зависимости, вычислены в соответствии с КККМ. И в этом случае экспериментальное значение плохо согласуется с теоретическим. [c.74]

Состав продуктов электролиза в большинстве случаев хорошо согласуется с существованием обоих типов радикалов. Так, образование олефинов и сложных эфиров, являющихся побочными, а иногда и основными (см. [1]) продуктами электролиза, объясняют реакциями рекомбинации и диспропорционирования R и RGOO [95, 100]. Б рамках подобных воззрений Сасаки и др. [100] предприняли попытку объяснить наблюдаемую на опыте зависимость распределения продуктов электролиза от структуры радикала с помощью термодинамических данных. Авторы полагают, что подобным образом можно прогнозировать предпочтительные направ- [c.198]

Хлорорганические отходы перерабатывают также в ценные хлорсодержащие продукты хлорированием в кипящем слое инертного носителя или в присутствии катализатора хлорирования при 200—700 °С. Однако при этом возникают трудности с дезактивацией носителя или катализатора, что вызывает необходимость выжигания отложений на контактах. Неизбежно образуется НС1, который необходимо утилизировать. Поэтому целесообразно проводить оксихлорирование или совмещать процессы хлорирования и оксихлорирования или каталитического окисления и оксихлорирования в присутствии катализатора Дикона (Пат. 819364, Белы. 1978, Пат. 1920685, ФРГ, 1976). В настоящее время распространены процессы хлоролиза для переработки отходов, когда хлорирование и пиролиз хлорорганических продуктов за счет выделившейся теплоты протекают в одном реакторе. Процесс хлоролиза более сложный и дорогой, чем сжигание отходов, но он дает ценные продукты при незначительных затратах сырья и более низких затратах. Основными продуктами реакции являются четыреххлористый углерод, перхлорэтилен и трихлорэтилен. Описаны химизм хлоролиза и влияние параметров процесса на распределение продуктов реакции (Пат. 1275700, Великобрит., 1972). Схема процесса хлоролиза приведена на рис. 8 технико-экономичес-кие показатели процесса из расчета на 100 кг ССЦ приведены ниже [345, 346]. [c.211]

В результате препаративного фракционирования лигносульфо-яатов ЛС методом гель-фильтрации на сефадексе 0-=75 полу-leHO 11 фракций, отличающихся по величине молекул. Для выделения из водных растворов и очищенных от минеральных со-пей фракций определены молекулярные веса МВ, оптическое поглощение в УФ-области, содержание серы и метоксильных групп. Данные по УФ-поглощению и содержанию серы и метоксилов во фракциях показывают, что ЛС ip MB больше 35.000 и менее 35.00 химически и структурно различны. По МВ и выходам фракций построены кривые молекулярно-весового распределения ЛС, которые свидетельствуют о том, что ЛС являются продуктом сложных превращений лигнина, включающих в себя как реакции деградации макромолекулы лигнина, так и реакции сщивки. - Табл. 1. Ил. 5. Библ. 14. [c.207]

На основании исследований (раздельное калориметрироваиие, адсорбция R 1 на кремнии, распределение продуктов прямого синтеза, порядки скоростей реакций по R 1) нами разработаны стадийные схемы механизмов сложных реакций Si + H l - продукты, Si -t- H l + H3 I —> продукты. Характерные особенности механизмов [c.39]