Льюиса фосфор

Кислотами по Льюису являются галогепиды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи А [ , rЗ и др. [c.252]

До развития квантовомеханических представлений (до 30-х гг. XX в.) в теории связи господствовал метод локализованных электронных пар. классифицирующий связи как ионные, ковалентные и координационные (семиполярные) (В. Коссель, Г. Льюис). Согласно теории Льюиса, элементы образуют связи до заполнения внешней оболочки и образования устойчивого октета электронов. Это правило соблюдается, однако, лишь для элементов периодической системы от бора до фтора. Кремний, фосфор и сера могут иметь на внешней оболочке до 12 электронов (5Р , РС , [c.24]

К кислотам Льюиса относят галогениды бора, алюминия, фосфора, сурьмы и т. п., а также ионы d- и /-элементов (комплексообра-зователей, см. 9.3). [c.108]

К кислотам Льюиса относятся галогениды бора, алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ё- и /-ионы комплексообразователи и т. п., к основаниям ЛьюИса — кислород и азотсодержащие соединения, ионы галогенов и др. [c.286]

При обработке кетоксима или альдоксима кислотами или кислотами Льюиса (серная кислота, пентахлорид фосфора) прежде всего образуется то же промежуточное соединение, что и при реакции Шмидта [см. схему (Г.9.21), соединение П1]. В качестве конечных продуктов образуются амиды карбоновых кислот перегруппировка Бекмана) [c.280]

Пятифтористый фосфор (РРб) можно получить разложением фторбората диазония. Могут быть использованы также другие кислоты Льюиса, например трехфтористый бор (BFj), однако применение PFs более целесообразно, так как скорость полимеризации в этом случае выше. [c.10]

Для жестких оснований Льюиса характерна высокая электроотрицательность, малая поляризуемость, малый размер донорных атомов (для мягких — наоборот). Из органических лигандов к жестким относятся те, которые в качестве донорных содержат атомы кислорода, к промежуточным — атомы азота, к мягким — атомы серы и фосфора (III). [c.153]

Кислоты Льюиса, например трехфтористый бор, галогены, четыреххлористый кремний, хлорсульфоновая кислота, некоторые алкил-галогениды, треххлористый фосс р, хлорокись фосфора, двухлористая сера, хлорангидриды кислот и уксусный ангидрид энергично реагируют с амидами [21 и ДМСО [4, 331 с образованием растворимых аддуктов, которые в некоторых случаях представляют собой ценные промежуточные соединения [421. Иногда реакция кислот Льюиса и ДМФА [31 или ДМСО [43] протекает бурно. [c.10]

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многнх других элементов, ионьг-комплексообразователи Ад+, Со +, Сг +, н др. [c.284]

Разница в свойствах этих двух соединений, не рассматриваемая теорией Косселя, была объяснена Льюисом, представившим строение пентахлорида и пятиокиси фосфора, как это показано на рис. 36. В молекуле Р2О5 у атомов Р есть свободные места, не занятые электронными парами. Этим объясняется способность Р2О5 к полимеризации и присоединению одной или нескольких молекул воды с образованием различных продуктов гидратации. Оставалась неясной только причина устойчивости десятиэлектронной оболочки, образующейся в молекуле РС1б. [c.245]

Кислотами Льюиса считаются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексооб 5азователи Ag" , Со , [c.241]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Эту реакцию можно также рассматривать как ацилирование, где роль катализатора - кислоты Льюиса - вьшолняют хлорокись фосфора PO I3, [c.1107]

Реакция Вильсмейера по суш еству представляет собой частный случай ацилировання ио Фриделю-Крафтсу, где роль кислоты Льюиса вьшолняет хлорокись фосфора. В последнее время в качестве катализатора предпочитают использовать оксалилхлорид или ЗОСЬ. [c.1645]

Тш ательное изучение механизма этой реакции позволило установить истинную природу электрофильного агента. Электрофильньш агентом в реакции Вильсмейера является хлорнмгшневая соль, образуюш аяся при взаимодействин диметилформамида и хлорокиси фосфора или другой кислоты Льюиса. [c.1645]

М. дымит во влажном воздухе. Термически устойчив. В воде быстро гидролизуется до СНзР(0)р2, затем до СНзР(0)(0Н)2. Образует комплексы с основаниями (напр., с аминами) и к-тами Льюиса. М.-один из наиб, реакционноспособных фтор-фосфоранов. Реагирует со мн. в-вами, образуя гл. обр. производные метилфосфоиовой к-ты или др. фосфораны, напр. [c.66]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Отметим, что Льюис преувеличил диапазон применимости правила октета и распространенности семиполярных связей. Правило октета строго соблюдается только для элементов периодической системы от бора до фтора (и неона) включительно. Кремний, фосфор и сера могут расширять свой октет до 12 электронов (дуодецет), что явствует из суш ествования таких ковалентно построенных соединений, как или анион 81 Г ". [c.23]

Арены, такие как бензол, бифенил, нафталин, формилируются дихлорметилалкиловыми эфирами в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора. Эти эфиры канцерогеЕ Ны, и поэтому использовать эту реакцию обычно избегают. Однако дихлорметил-алкиловые эфиры легко получаются реакцией пентахлорида фосфора с алкилформиатами. В качестве катализатора наиболее часто используют хлориды титана(IV) и олова (IV). Вероятно, реакция проходит так, как показано на схеме (106) [c.364]

Галогениды и оксигалогениды фосфора относятся к умеренно сильным кислотам Льюиса, а их анионы выполняют роль нуклеофильного агента. Механизм реакции замещения гидроксильной группы на бром или йод в реакции спиртов с РВгз или PI3 заключается в образовании протонированной формы алкилдибром-фосфита в качестве интермедиата с последующей нуклеофильной атакой бромид- или йодид-иона и отщеплением уходящей группы НОРХ2. Первая стадия этого процесса по существу представляет собой нуклеофильное замещение у атома фосфора под действием спирта как нуклеофильного агента [c.248]

Синтез 1,4-дитиадиена — сернистого аналога 1,4-диоксадиена — был осуществлен в 1953 г. [36]. До этого Льюис [37] сообщил о получении 1,4-дитиа-диена действием пятисернистого фосфора на тиогликолевую кислоту. Последующие исследователи не смогли воспроизвести наблюдений Льюиса. Ряд 2,5-диарил-1,4-дитиадиеновбыл получен самоконденсацией а-меркаптокетонов [38]. [c.81]

Высокая активность енаминов в реакциях с разнообразными электрофильными реагентами хорошо известна и широко используется для функционализации карбонильных соединений [1]. Мы полагали, что изучение фосфорилирования енаминов галогенидами трехвале1Ггного фосфора позволит разработать новый метод синтеза фосфорорганических соединений с различными функциональными группами. Отметим, что создание связи Р(Ш)—обычно требует использования металлорганических реагентов или кислот Льюиса. Это делает весьма трудоемким, а иногда и невозможным синтез ряда фосфорсодержащих соедй-неннй. В литературе имелись отдельные сообщения о фосфорЯ [c.58]

Стабильные фосфораны образуют преимущественно граяс-олефины, тогда как нестабильные — смесь цис- и гранс-изомеров. В присутствии оснований Льюиса (например, аминов) и при проведении реакции в полярном апротонном растворителе возможен стереоспецифический синтез ч с-олефинов. При R=Alk реакция проходит легче, чем при R = Ar введение электронодонорных заместителей в ароматическое ядро еще более снижает реакционную способность фос-форанов. Аналогичный эффект наблюдается, если R (или R") является электроноакцепторным заместителем. При R=R =R"=Ar реакция не идет. [c.117]

Перегруппировка является общей для всех тионфосфорных соединений, содержащих хотя бы одну алкоксигруппу. Наличие электронодонорных заместителей у атома фосфора способствует реакции. В присутствии кислот Льюиса изомеризация тионфосфатов происходит при 20°С. [c.323]

N-Meтилфopмaнилид служит источником иоиа НС =0 который можно использовать для формилироваиия умеренно реакционноспособных ароматических субстратов. Этот реагент иолучают из К-метиланилина и муравьиной кислоты. Как правило, формилирование вызывается хлорокисью фосфора, хотя в этом случае успешно применяются также и другие кислоты Льюиса. [c.383]

При использовании катионных катализаторов и катализаторов тииа Циглера — Натта также не были получены высокомолекулярные Ф. п., так как соединения фосфора — сильные доноры элекароиов и образуют с к-тами Льюиса прочные комплексы. Анионной полимеризацией Ф. м. в ряде случаев удалось получить Ф. п. довольно высокой мол. массы (10 —10 ). [c.378]