Полиамиды поликондепсация

Температура. Как и при твердофазной поликондепсации мономеров, высокие температуры способствуют успешному протеканию твердофазной поликоиденсации олигомеров. В настоящее время для твердофазного синтеза начинают применяться все более и более высокие абсолютные температуры. Так, твердофазный синтез М-замещепных ароматических полиамидов из соответствующих диаминов и дихлорангидридов проводится при температуре выше [c.226]

На рис. 134—138 и в табл. 157 в качестве примера приведены данные о зависимости изменения вязкости растворов и выхода ряда полиамидов от копцентрации растворов реагирующих веществ. Все они показывают, что концентрация растворов исходных веществ оказывает существенное влияние на успешное протекание межфазной поликондепсации. По-видимому, при оптимальных концентрациях растворов исходных веществ достигается наиболее благоприятное соотношение исходных веществ в зоне реакции, которое во многом определяется скоростью диффузии компонентов в зону взаимодействия. Безусловно, эти зависимости сложны, так как они определяются многими химическими и физическими факторами и, к сожалению, для каждых конкретных случаев могут быть определены лишь экспериментально. [c.487]

Так, большое влияние на молекулярный вес получающегося полимера оказывает концентрация диамина при поликондепсации хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в среде диметилацетамида, проводимой при —30° С. Как можно видеть из рис. 176, для данного случая оптимальная концентрация составляет 17—18 вес.%. При более высокой концентрации уже создаются значительные трудности для перемешивания реакционной среды, кроме того, такие концентрированные растворы, как 23—25%-ные (по весу), при—30° С уже замерзают. При концентрациях же ниже 17— 18 вес. % молекулярный вес полиамидов также несколько уменьшается [23]. [c.546]

Для сое ипения полиэфирных блоков можно применять диамин также в виде низкомолекулярного полимера—блока, полученного путем поликондепсации какой-либо дикарбоновой кис- г[оты с диамином, взятым с небольшим избытком. Последующей иоликонденсацией двух низкомолскуляртплх полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, можно получить блоксополимер с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.169]

Получаемые при поликондепсации бифункциональных соединений высокомолекулярные продукты относятся к типу поликондепсациопных смол линейного строения и являются гетероцепными полимерами, так как в состав основной цепи, кроме атомов углерода, входят атомы других элементов (N, О и другие). Из многочисленных соединений этого типа промышленное значение приобрели в первую очередь такие полиамиды, как полигек-саметиленадинамид (известный в СССР под названием анид, в США и Англии — найлон), поликапролактам (в СССР — капрон, в США — пайлон> в Германии — перлон) а из полиэфирных смол — полиэтилентерефта-лат (в СССР — лавсан, в Англии — терилен, в США — дакрон, в Германии — ланон). [c.668]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Поликондепсация ю-аминоэнаптовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса производится со стабилизатором — адипиновой или уксусной кислотой. [c.58]

Из 4,4 -диаминобензанилида (ДБ) и дихлорангидрида терефталевой кислоты методом низкотемпературной поликондепсации в растворе получен полиамид по ранее [c.262]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

Kai видно из табл. 79, совсем другая картина наблюдается при исполь-пованин к качестве акцептора хлористого водорода пиридина, присутствие которого в реакционной смеси отрицательно сказывается на протекании межфазной поликондепсации [35]. С увеличением в реакциопной смеси пиридина молекулярный вес и выход полиамида резко понижаются. [c.214]

Очевидно, при проведении межфазной поликондепсации в присутствии пиридина наряду с об1)азованием полиамидов происходит образование комплексов пиридина с хлорангидридами дикарбоновых кислот, которые в даль-пейпн м легко разлагаются водой до соответствующих дикарбоновых кислот. Уве.пичение н сфере реакции количества пиридина и приводит к значительному снижению выхода и молекулярного веса полимера 135]. [c.214]

При проведении поликондепсации в присутствии большого избытка такого растворителя по сравнению с исходным ароматическим диамином вероятность образования солянокислых солей диаминов, очевидно, очень мала. Поэтому отпадает необходимость введения в реакционную смесь избытка диамина для связывания хлористого водорода. В качестве амидных растворителей можпо использовать также N,N-диэтилaцeтaмид, гексаметилфосфор-амид. Проведение же процесса в таком амидном растворителе, как диметилформамид, не привело к получению высокомолекулярных полиамидов [14, 45] даже и в том случае, когда в систему дополнительно для связывания HG1 вводился триэтиламин [14]. [c.218]

В п[)отивоположпость равновесной ноликонденсации и многим случаям неравновесной поликондепсации (см. стр. 43) межфазное [32, 34, 46—49], 1 иногда и низкотемпературное полиамидирование в растворе [1, 13, 21, 50] в ряде случаев мало чувствительно к соотношению исходных веществ, взятых в реакцию. Так, например, при межфазном получении полиамидов [34, [c.219]

Одним из путей устранения этого недостатка является проведение реакции в гомогенном растворе или в условиях межфазной поликонденсацни, что избавляет от необходимости слишком высоко поднимать температуру реакции. Однако, как показали Волохина и Кудрявцев [242 — 246], поликондепсация может иногда успешно протекать и в твердой фазе. Так, при нагревании аминоэнантовой, аминопеларгоновой и аминоундекановой кислот, а также-гексаметилендиаммонийадипината до температуры на 5 — 20° С ниже температуры плавления соответствующих исходных соединений образуются полиамиды. [c.108]

Изучение поликондеисации гексаметиленаммонийадипината в присутствии воды при 200—220° С показало, что данный процесс протекает очень быстро и равновесие в нем достигается в течение 5 час. Кажущаяся константа равновесия и среднечисловой молекулярный вес полиамида увеличиваются с ростом температуры и с уменьшением содержания в системе воды. Ноликонденсация гексаметилендиаммонийадипината в присутствии воды протекает как реакция второго порядка, с энергией активации 22 ккал/моль. В присутствии больших количеств воды данная поликондепсация является эндотермической реакцией. Кажущаяся теплота процесса изменяется в пределах 2,28—6,17 ккал/моль при изменении молярного отношения вода гексаметилендиаммонийадипинат от 1 до 6,23(70]. [c.147]

В последнее время в лабораторной практике получил применение способ проведения поликоиденсации в твердой фазе [27—39]. Оп заключается в том, что исходные вещества нагревают в инертной среде при температуре ниже их температуры плавления. Например, при поликондепсации в твердой фазе аминоэнантовой, аминопеларгоновой и аминоундекановой кислот процесс с заметной скоростью происходит при температурах, на 5—20° С лежащих ниже температур плавления этих кислот и на 8—50 Сниже температур плавления соответствующих им полиамидов [27]. [c.213]

Поликондепсация 2,4-диаминодифенила с хлорангидридом терефталевой кислоты приводит к образованию соотв( тствующих полиамидов, которые при нагревании или в присутствии конденсирующих веществ образуют полимеры, содержащие фенантридиновые цик.т1,г [142]. строения [c.129]

Флори должно происходить увеличение упомянутого коэффициента. На самом же деле наблюдается увеличение однородности продукта, как видно из рис. 16, на котором показано, что с углублением реакции степень полидисперсности не увеличивается. Еще более ясно это видно на рис. 23, на котором изображено распределение полиамидов, определенное Бреслером, Коршаком, Павловой и Финогеиовым [62] нри помощи ультрацентрифуги. С углублением реакции степень полидиснерсности, выражаемая полушириной диаграммы распределения но фракциям, возрастает не особенно значительно. На основании имеющихся в литературе данных видно, что распределение продуктов поликондепсации приближается [c.101]

Исследованию кинетики полиамидирования посвящено много работ. Однако выводы этих работ противоречивы. Поэтому в настоящее время нет общей точки зрения, объясняющей кинетические особенности протекания процессов поликондепсации с образованием полиамидов. Возможно, это связано, в частности, с трудностями экспериментального характера, так как процесс протекает при высокой температуре в токе азота, обычно сонрово кдается побочными процессами и выделением летучих продуктов. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология