Алкилгалогениды с соединениями серы

В сульфит-ионе атом серы является нуклеофильным центром, поэтому, этот реагент находит широкое применение для синтеза сульфокислот с помощью реакций нуклеофильного замещения и присоединения к кратным связям. Алкилгалогениды и эпоксиды легко реагируют с сульфит-ионом (уравнения 15 [2] и 16 [16]). В этих реакциях в качестве нуклеофила выступает сульфит-ион, а не бисульфит-ион, даже в тех условиях, когда бисульфит преобладает [9, 17]. Обычные пространственные ограничения для реакций типа 5м2 действуют и в этих превращениях эти реакции не удается провести при попытке замещения у третичного атома углерода вместо реакции замещения происходит элиминирование. Однако с трифенилметанолом и аналогичными соединениями, из которых образуются карбокатионы, не способные к элиминированию, получаются сульфонаты [9]. Сульфиты выступают также в качестве нуклеофилов и в реакциях замещения с активированными ароматическими субстратами, например при замещении фторид-иона в 2,4-динитрофторбензоле [9]. [c.514]

В далекой УФ области поглощают алканы, цикланы и очень многие другие предельные соединения, являющиеся прозрачными в основной исследуемой области спектра. Самыми коротковолновыми, как уже говорилось, являются сг- -а -переходы, имеющие место в этих молекулах. При наличии в насыщенном соединении гетероатомов, таких, как кислород, азот, сера, галогены, содержащих неподеленные электронные пары (спирты, эфиры, тиоэфиры, амины, алкилгалогениды и т. д.), слабые или средние по интенсивности полосы поглощения п о -переходов могут наблюдаться выше коротковолнового предела средней УФ области, т. е. в интервале [c.320]

Свободные пары электронов валентной оболочки атома серы в тиоэфирах дают возможность этим соединениям вступать в нуклеофильные реакции с алкилгалогенидами и соединениями других типов с образованием сульфониевых солей. Реакция обратима, и оптически активные сульфониевые соли, подобно оптически активным четвертичным аммониевым солям (гл. 18, разд. 2, реакция 3), легко рацемизуются за счет легкой диссоциации и ассоциации [c.438]

Коррозионно-активными компонентами отработавших газов бензиновых двигателей являются оксиды серы и различные соединения брома и хлора, образующиеся при сгорании алкилгалогенидов, входящих в состав свинцовых антидетонационных композиций. [c.304]

Аналогичное применение находит метод РСК и при идентификации примесей галогенсодержащих органических соединений (схема на рис. 1Х.5). Форколонка с цеолитом 5А, серной кислотой, смесью Н3РО4 и Н3РО3 и ацетатом свинца дает возможность селективного определения (и идентификации) примесей алкилгалогенидов в присутствии мещающих идентификации этих токсичных соединений примесей углеводородов, органических соединений серы, азота и кислорода [8]. [c.509]

Множество патентов посвящено вопросам специальной очистки исходного изобутилена от примесей, ингибитирующих полимеризацию. Так, в одном патенте перечисляется ряд операций, как-то ректификация, защелачиваиие, обработка медью или окисью меди, иногда предварительное гидрирование, — позволяющих довести до следов содержание ингибитирующих примесей, таких, как соединения серы, спирты, альдегиды, органические кислоты, алкилгалогениды, олефины Сд и выше, ароматические углеводороды [93]. В одном из германских патентов вышеперечисленный ряд ингибиторов, подвергаемых удалению, дополняется кетонами, простыми и сложными эфирами [112]. В США запатентован процесс очистки изобутилена от диолефинов типа изопрена или дивинила с помощью щелочных металлов, малеинового ангидрида, перекисей, валяльной глины и других катализаторов-адсорбентов [139]. Диолефины ведут к сильному уменьшению молекулярного веса. При полимеризации изобутилена, [c.147]

По уравнению (51) из первичных алкилгалогенидов можно получать первичные дисульфиды. Хлористая сера Sj lj взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяров-ским реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями. [c.276]

Атомы серы выступает в качестве дегидрирующего средства, связывая атомы водорода. Бензотиазол, так же как и сам тиазол, алкилируется алкилгалогенидами по атому азота, образуя бензотиазолил-Н-алкил иодиды. 2-Метилпроизводные этих соединений используются для синтеза цианиновых красителей. Один из них может быть получен реакцией конденсации эфиров ортомуравьиной кислоты с 2-метилбензотиазолил-Ы-этилиодидом [c.697]

Тионная сера соединений 10 является хорошим нуклеофильным центром в реакции алкилирования алкилгалогенидами в присутствии основания (схема 5). При этом образуются 4-алкнлтиопнриднны 12. [c.257]

Реакция трифенилсилиллития с серой гладко протекает, да вая литиевую соль трифенилсилантиола, которая сдваивается с различными алкилгалогенидами, давая с хорошим выходом такие соединения, как метилтио-, бензилтио- и бензоилтиотри-фенилсиланы [125] [c.336]

А. В. Фокин и сотр., исследуя реакционную способность энитиосо-единений, изучили реакции алкиленсульфидов с тиоуксусной и трифтор-уксусной кислотами, фосфитами, алкилгалогенидами, галогенами, диал-килизотиоциапарсинами и получили разнообразные ациклические сера-органические соединения [53]. Б. М. Михайловым разработаны методы получения и изучены свойства многочисленных серусодержащих орга-гшческих соединений бора [54]. [c.93]

Изучение равновесий процессов ионизации и диссоциации в жидком SO2 имеет прямое отношение к физической органической химии. Эти непосредственно наблюдаемые процессы очень близки к аналогичным процессам, идущим, как принято считать, во многих гетеролитических реакциях. Однако последние протекают через активированные комплексы или промежуточные образования, доступные прямому наблюдению. Двуокись серы обычно инертна даже к ионам карбония, не говоря уже о менее электро-фильных атомах углерода. Следовательно, необратимый сольволиз здесь Н8 имеет места.- Поскольку известно, что ионофоры в жидкой SO2 способны к ассоциации, при исследовании алкилгалогенидов или сходных соединений следует учитывать возможность обратимого образования ионных пар как одной из стадий диссоциации. Уравнение (2) впервые было применено Циглером и Волльшиттом [19] для интерпретации равновесий ионизации в сернистом ангидриде. Если это уравнение представляет собой достаточно [c.70]

Сера в тиомочевине также обладает высокой нуклеофильностью, так что это соединение легко алкилируется поэтому при добавлении алкилгалогенидов легко образуются третичные соли— тиоурониевые соли [c.294]

При действии тионилхлорида на 2,6-диалкилфенолы также происходит соединение двух молекул алкилфенолов через сульфидный мостик, причем в этой реакции получаются соединения, содержащие серу различной валентности 5. При взаимодействии алкилгалогенидов (или других алкилирующих агентов) с 4-меркапто-2,6-ди-алкилфенолами образуются производные пространственно-затрудненных фенолов с сульфидной группой в пара-положении В аналогичную реакцию с трихлорметилмезитиленом вступает трехкратное количество 4-меркапто-2,6-ди-г/ ег-бутилфенола [c.277]

ТРИМЕТИЛФОСФИН Р (СНз)з, мол. в. 76,08-одно из простейших фосфорорганических соединений. Молекула Т. представляет собой правильную пирамиду с,атомом фосфора в вершине, расстояние Р—С 1,846 А, угол С—Р—С 98,6°. Т.— бесцветная жидкость с очень неприятным запахом т. пл. минус 85,3—84,3°, т. кип. 37,8°, зависимость темп-ры кипения от давления пара выражается уравнением log Ржл1 = — 1518/r-f-7,7627. Теплота сгорания 6943 ккал/молъ. В воде нерастворим, растворим в эфире, хлороформе, тетрагидрофуране на воздухе дымит и загорается. Т. легко окисляется с образованием октеи триметилфосфина, энергично присоединяет серу и селен, превращаясь в соответствующие сульфид и селенид с алкилгалогенидами образует соли триме-тилалкилфосфония [c.130]

Так как полисульфиды синтезируют различными методами, возникает вопрос, циклические или прямоцепочечные полисульфиды образуются в ходе данного синтеза. Так, при синтезе полисульфидов исходя из С15—5С и К8—8Н, в которых атомы серы связаны в цепочку, следовало бы ожидать образования соединений, имеющих линейную структуру [20, 21]. ОДиако полисульфйды, по-, лучаемые из алкилгалогенидов и полисульфида натрия [22] или из дисульфидов [23], тетрасульфидов [24] и серы, по данным [c.157]

Различные порапаки широко применялись при разделении смесей гидридов (рис. 22), соединений, содержащих серу, алкилгалогенидов, а также хлоридов металлов (табл. 14). Оксид хрома(П1), используемый в качестве адсорбента в газоадсорбционной хроматографии, необходимо предварительно активировать [626], а силикагель — дезактивировать вне колонки после обработки кислотами [776]. Для разделения смесей Ог, N2, СО и СО2 с успехом применяли различные глинистые минералы (каолинит, горнит, аттапульгит и сепиолит) (рис. 23). [c.55]

В реакции с тииранами вводили разнообразные электрофильные реагенты галогеноводороды и их водные растворы, различные неорганические и органические кислоты, галогены, галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот, галогениды серы, фосфора, мышьяка, ацилизотиоцианаты, алкилгалогениды и соединения с кратными связями (нитрилы, кетены, карбонильные и тиокарбонильные соединения, перфторалкены). Кроме того, изучены реакции тииранов с нуклеофильными реагентами (спирты, тиолы, третичные амины) в присутствии инициаторов электрофильных процессов. Наиболее детальное рассмотрение этих реакций проведено А. В. Фокиным и А. Ф. Коломийцем [1]. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология