Торможение капли ртути

Максимумы 2-го рода. В некоторых случаях (большая концентрация сопутствующего электролита, быстрое вытекание ртути из капилляра и т. д.) даже тогда, когда условия в растворе для капли таковы, что неравномерная поляризация ее отдельных мест устранена и максимумы 1-го рода возникнуть не могут, наблюдается предельный ток, значительно превышающий диффузионный причины этого выяснены Крюковой (см. выше). Что касается применения полярографических максимумов 2-го рода в аналитической практике, то это вполне возможно, так как зависимость между концентрацией деполяризатора и силой тока в присутствии большого избытка постороннего электролита выражается прямой линией, как и при обычном диффузионном токе. Необходимо лишь поддерживать строго постоянной скорость и направление движения ртути. На основании явления торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбированными органическими молекулами Крюкова разработала оригинальный метод определения органических веществ в воде [322]. Метод состоит в том, что для обеспечения прохождения в цепи тока, величина которого зависит от эффекта торможения тангенциальных движений поверхности капли ртути, а значит и от присутствия ПАВ в растворе, принято проводить электрохимическое восстановление кислорода, присутствующего в растворе (в исследуемой, например, воде). При этом, с одной стороны сила тока максимума 2-го рода изменяется линейно с содержанием самого кислорода с другой стороны, поскольку кислород восстанавливается при потенциалах менее отрицательных, чем происходит адсорбция большинства ПАВ, присутствие последних в растворе всегда хорошо проявляется. При этом степень загрязненности воды Крюкова предлагает выражать в виде суммы A + g р. Здесь [c.226]

На основании торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбированными органическими молекулами Крюкова разработала оригинальный метод определения присутствия органических веществ в воде [34]. Для того чтобы в цепи проходил ток, величина которого зависит от величины эффекта торможения тангенциальных движений поверхности капли ртути, а значит, и от присутствия поверхностно-активных веществ в растворе, кислород, присутствующий в исследуемой воде, восстанавливают электрохимическим путем. При этом, с одной стороны, сила тока максимума 2-го рода изменяется линейной с изменением концентрации самого кислорода, а с другой стороны, так как кислород восстанавливается при потенциалах более положительных, чем адсорбция большинства поверхностно-активных веществ, то присутствие последних в растворе всегда хорошо проявляется. [c.220]

Торможение движений поверхности капли ртути и изменение силы увеличенного тока [c.619]

Движение поверхности капли ртути, например вызванное вытеканием ртути из капилляра (максимум второго рода), в случае заряженной поверхности всегда происходит с меньщей скоростью, чем в отсутствие заряда ( =0). На максимумах второго рода удобнее количественно рассмотреть изменение величины торможения и силы тока под влиянием электрических зарядов или адсорбированных веществ, чем на максимумах первого рода, возникновение которых в свою очередь связано с наличием зарядов. [c.619]

Рассматривая данные по торможению движений поверхности поверхностно-активными веществами, можно видеть, что уже у н-гексилового спирта реальное торможение Ya(p) меньше теоретического у (т) расхождение между ними тем больше, чем больше разность в скоростях движения поверхности капли ртути. Кроме того, эффект становится тем заметнее, чем менее растворимо поверхностно-активное вещество. [c.625]

Подавление движений поверхности капли ртути, торможение реакции и подбор веществ, устраняющих полярографический максимум [c.645]

Падение тока максимума при изменении потенциала по обе стороны от потенциала нулевого заряда обусловлено возрастанием торможения дви-жения поверхности электрода под влиянием электрического заряда двойного слоя. Заряженные частицы в результате движения поверхности накапливаются около шейки капли, вследствие чего в верхней части капли снижается поверхностное натяжение и тем самым тормозится движение поверхности ртути. Этот эффект торможения в уравнениях (26) и (27) [так же как и в [c.428]

Формулы (112,1), (112.2) показывают, что скорость тангенциального движения капли при данном потенциале поверхности (т. е. при данном заряде единицы поверхности е) меньше, чем при нулевом заряде в отношении фактора С При возрастании заряда поверхности е движение быстро тормозится. Механизм этого торможения был подробно рассмотрен в 102. Существенно, что скорость тангенциального движения должна проходить через максимум, лежащий в точке нулевого заряда поверхности. Заряд поверхности равен нулю при потенциале, отвечающем максимуму электрокапиллярной кривой, так что в этой точке при любой скорости вытекания ртути из капилляра и любой концентрации фона скорость Тангенциального движения имеет максимальное значение. В случае крепких растворов, при большой концентрации фона, электропроводность раствора ч велика, [c.563]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

О малой растворимости говорят и адсорбционно-нолярографическке измерения. Обнаружено, что эффект торможения тангенциальных движений поверхности капли ртути данным поверхностно-активным веществом резко падает с увеличением скорости движения. Это последнее, как нами было показано [1 ], наблюдается в случае малой растворимости новерхност-но-активных веществ, когда диффузия не в состоянии обеспечить потока вещества, необходимого для покрытия поверхности ртути количеством адсорбированного вещества, равновесным с находяхцимся в растворе. Мы склонны полагать, что действие веществ на кристаллы определяется скоростью их подачи к поверхности кристаллов. [c.766]

Нами иа основе теории А. И. Фрумкина и В. Г. Левича [3, 4] подробно исследовано торможение движений поверхности капли ртути адсорбированными органическими вицествами. [c.315]

Остается еще разобрать полярографическое осаждение нерастворимых в ртути металлов. При этом необходимо рассмотреть довольно редкий случай обратимого лыделения металла на электроде без торможения процессов перехода электрона и образования кристаллических зародышей. На поверхности ртути появляется пленка выделяющегося металла, который не может диффундировать внутрь капли вследствие нерастворимости. Поэтому потенциал электрода определяется следующим уравнением [c.255]

В последнее время развилось новое направление в полярографии, получившее название осциллографической полярографии. Применение осциллографа для регистрации полярографических токов позволяет исследовать многие быстро протекающие процессы на ртутном капельном электроде, определять скорости электродных реакций и их обратимость, токи заряжения в процессе роста отдельных капель и емкость двойного электрического слоя на границе раздела ртуть — раствор. При обычном способе полярографирования иногда приходится прибавлять поверхностно-активные вещества для подавления максимумов, но это приводит к некоторому торможению электродных процессов и появлению в некоторых случаях ложных полярографических волн. Осциллографическая полярография исключает добавление поверхностно-активных веществ в ис-следз емый раствор, так как поверхность ртутной капли остается неподвижной за время подачи одного импульса. [c.37]

При выводе формулы (99.21) было сделано допущение, что при наличии электрокапиллярных движений пограничное натяжение во всех точках поверхности капли зависит только от потенциала. Это условие не будет выполнено, если, например, в растворе присутствуют поверхностноактивные веш.ества и установление равновесия между поверхностью и объемом раствора требует некоторого времени вследствие медленности самого процесса адсорбции или диффузии адсорбированного веш.ества. В этом случае пограничное натяжение и при постоянном Аср будет йо вышено в тех частях капли, где происходит растяжение поверхности ртути (на рис. 75 в правой части капли), и понижено там. где происходит ее сжатие (в левой части капли), что вызовет дополнительное торможение движения поверхности капли и уменьшение ее подвижности.2. [c.502]

Исследование механизма действия поверхностноактивных веществ на полярографические максимумы, позволило развить новые методы применения полярографического анализа. В работах Т. А. Крюковой эффект торможения движения поверхности ртутной капли в полярографе был использован для создания нового метода полярографического определения малых количеств поверхностноактивных веществ (28]. Поскольку мельчайшие следы поверхностноактйвных веществ обнаруживают свое присутствие в растворе по вызываемому Ими гасящему действию на движение поверхности ртути, полярограф [c.587]

Другой способ—использование величины нормального диффузионного тока—применим и к необратимым процессам. Одндко в этом случае необходимо знать коэффициент диффузии кроме того, ток должен являться обязательно нормальным диффузионным током. Необходимо строго следить за тем, чтобы не было никаких дополнительных (кроме обусловленных ростом капли) движений поверхности ртути и не было процессов, приводящих к торможению самой электрохимической реакции. Если эти условия соблюдены, то число электронов определяется по уравнению Ильковича [c.104]

Торможение движений поверхности капли при полярографировании конденсатов пара вызывается веществами, достаточно новерхностно-актив-ными, но малорастворимыми. Поэтому происходит отставание реального торможения Тр от теоретического т (см. стр. 625). В результате величина А уменьшается при увеличении скорости течения ртути в капил- [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология