Хлоруглероды

Такие способы синтеза фторуглеродов, как прямое фторирование алканов или обмен хлора в хлоруглеродах на фтор при действии фторидов сурьмы, не всегда дают удовлетворительные результаты. [c.299]

Фтор- и хлоруглероды жирного ряда обладают высокой химической инертностью. Их коррозионная активность в значительной степени зависит от наличия в них влаги и примесей. Источником примесей при повышенных температурах могут служить сами хладоны, в результате термического разложения которых образуются такие вещества, как фторо- и хлороводород, хлор и др. Чем выше содержание фтора в молекуле хладона, тем выше его термостабильность. В некоторых случаях металлы катализируют термическое разложение хладонов. [c.336]

В случае углеводородов -длина связей сокращается от 1,091 до 1,071 А, а в случае хлоруглеродов -от 1,766 до 1,72 А. Если принять, что энергия связи находится в простой зависимости от ее длины, указанные изменения должны, очевидно, сопровождаться изменением прочности связи. Однако из более общих соображений нужно ожидать, что изменения характера связи должны сопровождаться соответствующими изменениями энергии связи. Выравнивание прочностей индивидуальных связей, как предполагалось в упрощенном рассуждении (см. выше), не подтверждается. Этот метод, даже если он оказывается лишь приблизительно правильным в результате пренебрежения некоторыми изменениями энергии связей, обусловленными другими причинами, может быть полезным для обсуждения. [c.356]

Анализ литературных данных показывает, что радиолиз полностью хлорированных алкенов изучался только на примере тетрахлорэтилена. Однако и в этом случае нет полного иредставления о характере процессов, протекающих при облучении этого непредельного хлоруглерода. Масло, полученное при облучении тетрахлорэтилена, не охарактеризовано. Остается невыясненным, имело ли место образование олигомеров за счет раскрытия двойных связей или же их получение связано с рекомбинацией радикалов, сохраняющих двойную связь. [c.339]

Нам представлялось целесообразным провести более глубокие исследования по 7-радиолизу тетрахлорэтилена, а также изучить действие 7-лучей на другие непредельные хлоруглероды, содержащие одну или две двойные связи в молекуле и имеющие линейное или циклическое строение, [c.339]

Такой выбор объектов, по нашему мнению, позволил надеяться на выяснение влияния структуры низших непредельных хлоруглеродов на их радиационно-химические превращения. [c.340]

В опубликованных нами работах [7—9] описаны методики подготовки исходных веществ, количественные характеристики процессов, а также способы идентификации соединений, образовавшихся при облучении отдельных хлоруглеродов. [c.340]

Совместное рассмотрение полученных результатов (рис. 1 и 2) позволяет сделать некоторые заключения об общих закономерностях процессов, протекающих при 7-облучении низших непредельных хлоруглеродов, и о влиянии структуры последних на радиационно-химическую устойчивость. [c.340]

Рис. 1. Влияние дозы облучения на степень превращения непредельных хлоруглеродов

Первый факт заставляет предполагать отсутствие решаюш ей роли процессов деструкции, поскольку энергия разрыва связи С—С уменьшается с увеличением длины углеродной цепи молекулы [12]. Если бы процессы деструкции были бы соизмеримы с другими процессами, протекающи ми при 7-облучении непредельных хлоруглеродов,то радиационно-химическая устойчивость последних уменьшалась бы с увеличением длины цепи молекулы. Повышение этой устойчивости с увеличением числа двойных связей в молекуле заставляет предполагать отсутствие процессов полимеризации. Набор продуктов, образующихся при облучении линейных хлоруглеродов, подтверждает эти предполо-н ения. [c.341]

Прежде чем сделать попытку обсудить характер процессов, протекающих при облучении хлоруглеродов, на основании набора выделенных соединений отметим, что поведение циклических хлоруглеродов отличается от такового для соединений линейного строения. [c.341]

Из схем, указанных ниже, видно, что облучение хлоруглеродов всегда приводит к образованию двух принципиально отличающихся групп соединений. [c.341]

Рис. 2. Влияние дозы на суммарные радиационно-химические выходы процесса облучения непредельных хлоруглеродов

Сказанное выше подтверждает наше предположение о незначительной роли процессов деструкции, протекающих при у-облучении непредельных хлоруглеродов. [c.343]

Радиолиз низших непредельных хлоруглеродов 345 [c.345]

Обращает на себя внимание отличие в составе продуктов, образующихся при радиационном и термическом воздействии на молекулы хлоруглеродов. Если в первом случае наблюдается образование кристаллических веществ и маслообразных олигомеров, содержащих удвоенное, утроенное и даже учетверенное число атомов углерода но сравнению с исходным веществом, а процессы деструкции играют лишь незначительную роль, то во втором случае разрыв связи С—С становится соизмеримым с разрывом С—С1-СВЯЗИ или даже превалирует над ним. Вследствие этого действие высоких температур почти не приводит к образованию более сложных хлоруглеродов, и продукты реакции содержат наряду с простейшими хлоруглеродами значительные количества гексахлорбензола [6], который, как было указано, не содержится в продуктах облучения непредельных хлоруглеродов (образование этого соединения можно объяснить только взаимодействием радикалов СС1, возникающих при полной деструкции молекул). [c.345]

Исследование процессов, происходящих при у-облучении шести представителей низших непредельных хлоруглеродов линейного и циклического строения, содержащих одну и две двойные связи, показало, что радиационно-химическая устойчивость исследованных соединений падает в ряду [c.345]

Процессы, происходящие при у-облучении низших непредельных хлоруглеродов, предположительно заключаются в отрыве атомов хлора и присоединении их к другим молекулам облучаемого вещества. Образующиеся при отрыве атомов хлора радикалы, по-видимому, рекомбинируют или присоединяются к исходному веществу с последующим отрывом третичных атомов хлора. В отличие от полимеризации частично хлорированных алкенов усложнение молекул непредельных хлоруглеродов за счет раскрытия двойных связей не имеет места. [c.345]

Отмечено отличие процессов, происходящих при у-облучении низших непредельных хлоруглеродов, от процессов, имеющих место при термическом воздействии на эти соединения, заключающееся в подавлении процессов деструкции и в повышении роли образования более сложных молекул. [c.345]

Первое прямое хлорирование парафинов в промышленном масштабе было произведено в 1926 г., когда Шарнлес Сольвент Корпорейшен было осуществлено хлорирование пентанов. Другие парафины, особенно более низкомолекулярные углеводороды, не хлорировались в промышленных масштабах еще долгое время. Позднейшие достижения в этой области состоят главным образом в усовершенствовании процессов и в новых примеиениях продуктов, а также в превращении пентанов в циклические хлоруглероды. [c.56]

К квазиравновесн ,1м плазмохимическим процессам относят пиролиз углеводородов, хлоруглеродов, фторуглеродов в органической химии, получение оксидов азота, восстановление элементов из руд, оксидов, хлоридов, получение тугоплавких соединений (карбидов, нитридов, оксидов) в неорганической химии. Эти процессы осуществляют при температуре 1000-5000 К и давлении, близком к атмосферному. [c.174]

Мало растворимы насыщенные жидкие фторуглероды в углеводородах и в спиртах (незначительно растворим циклогексфоран в ацетоне, хлороформе и бензоле при 27°). Эфир, хлоруглероды и частично фторированные углеводороды, например трифторбензол [27], обладают лучшей растворяющей способностью. [c.502]

Хлоруглероды 4/1114 Хлоругольная кислота 1/441 3/114, 932 4/200 5/990 Хлорциклодиены 2/469 Хлоруксусные кислоты 5/584, 410, [c.746]

При хлоировании в растворе дихлорэтана, хлороформа или тетра-хлоруглерода при катализе УФ-светом, или РеС1з образуются хлорпроизводные полиизобутилена. Присутствие НМОз или О3 благоприятствует реакции хлорирования. Процесс протекает быстрее при использовании жидкого хлора [44, с. 238. При одновременном воздействии С12 и 80з на полиизобутилен в СС14 при УФ-облучении образуются соответствующие сульфохлориды. [c.236]

Основные химические свойства фторуглеродов обусловливаюгсз большой усюйчивостью связи С — Р. Так, в противоподожность хлоруглеродам, они обнаруживают замечательную термическую стойкость, и для них возможно образование молекул с длинной углеродной цепочкой, подобных углеводородам и их производным. Далее, они характеризуются большой химической инертностью и окисляются с трудом. Физические свойства фторуглеродов сходны со свойствами углеводородов с тем же строением углеродного скелета. Их температуры кипения и летучести близки, но плотности фторированных углеводородов почти вдвое превышают плотности углеводородов кроме того, фторированные углеводороды отличаются очень низкими коэфициентами преломления. На основе приведенных данных с полным правом можно сделать вывод, что создана обширная новая неорганическая область органической химии , такая же разнообразная в отношении соединений, как обычная органическая химия. [c.8]

Растворимость. Жидкие насыщенные фторуглероды нерастворимы в воде, спиртах и углеводородах, но заметно растворимы в хлорированных углеводородах, хЛоруглеродах, а при повышенных температурах смешиваются с ними. Они смешиваются во всех отношениях с эфиром, а также с частично фторированными углеводородами, как, например, СеНв — СРз. [c.62]

Перхлорирование парафиновых углеводородов с избытком хлора в жидкой фазе приводит к образованию хлоруглеродов. Эти соединения при 300—500° С подвергаются пиролизу по обычной схеме крекинга с образованием как ненасыщенных, так и насыщенных соединений с меньшим молекулярным весом. Так, нанример, октахлориропан при нагревании до 300° С расщепляется на тетрахлорэтилен и четыреххлористый углерод [c.368]

Прямое фторирование — реакция чрезвычайно эндотермичная и исключительно трудно контролируемая что касается второго способа, то ни перхло-рирование алкана, ни обмен хлора на фтор в хлоруглероде не могут быть доведены до конца. [c.299]

В табл. 9 приведены термодинамические константы для равновесия между насыщенными и ненасыщенными соединениями. Из указанных примеров видно, что насыщенные соединения более устойчивы, чем ненасыщенные, причем это в больщей степени проявляется во фторуглеродах, чем в углеводородах и, По-Еидимому, в хлоруглеродах. Необычная устойчивость насыщенных фторуглеродов обусловлена высокими значениями теплот насыщения соответствующих им олефинов. Из данных, представленных ранее, вероятно, следует, что по сравнению с [c.367]

В качестве объектов исследования нами были выбраны следующие хлоруглероды полностью хлорированные алкены линейного строения — тетрахлорэтилен и гексахлорнронилен, полностью хлорированные диены линейного строения — гексахлорбутадиен-1,3 и октахлорпентадиен-1,3, а также циклические хлоруглероды с одной и двумя двойными связями — октахлорциклопентен и гексахлорциклонентадиен. [c.340]

Наблюдается повышение радиационно-химической устойчивости в ряду линейных хлоруглеродов по мере увеличения их молекулярного веса и числа двойных связей в молекуле. Это находится в согласии с аналогичной зависимостью для перфторуглеродов [10, 11], хотя в этом случае основным процессом явля- [c.340]

Так, гексахлорциклонентадиен оказ ался наиболее чувствительным к 7-облзп1ению из всех изученных хлоруглеродов, в то время как октахлорциклопентен почти не реагировал на облучение. Только [c.341]

К первой группе относятся вещества, которые в большинстве случаев содержат то же число атомов углерода, что и исходный хлоруглерод, однако соотношение хлора и углерода в их молекулах всегда больше, чем в исходном веществе. Так, в случае облучения тетрахлорэтилена образуется гексахлорэтан, нри облучении гексахлорпропилена — октахлорпропан, а в случае гексахлорциклопентадиена — октахлорциклопентен. К этой же группе можно отнести гексахлорэтан, образующийся нри облучении диеновых хлоруглеродов — гексахлорбутадиена-1,3 и октахлориептадие- [c.341]

Образование более сложных молекул протекает, по всей вероятности, путем рекомбинации образовавшихся при отрыве атома хлора радикалов или путем их взаимодействия с другими молекулами хлоруглеродов. Так, например, образование гексахлорбутадиена при облучении тетрахлорэти-лена предположительно осуществляется по схеме [c.343]

Циклизация R3 в положение 1 приводит к тем же соединениям, что и в случае циклизации радикала Rg в положение Г. При циклизации R3 в положение 2 также могут образоваться два четырехчленных циклических хлоруглерода (V и VI), из которых структура V также вероятна для выделенного нами хлоруглерода СвСЬ . [c.344]

Интересным фактом является также то, что зависимость термической устойчивости от длины цепи хлоруглерода [16] обратна наблюдаемой в радиационно-химическом процессе. Так, термическая устойчивость тетрахлорэтилена намного выше, чем у гексахлорпропилена, а у гексахлорбутадиена больше, чем у октахлорпентадиена. В то же время, как было показано нами (см. рис. 1 и 2), радиационно-химическая устойчивость линейных ненредельных хлоруглеродов надает в ряду [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология