Галогены рефракция

Цель и задачи опыта. Изучение реакции взаимодействия дивинила с бромом, как представителем галогенов. Синтез дибромидов дивинила, выделение их из продуктов реакции, идентификация и определение соотношения полученных продуктов по плотности, показателю преломления, молекулярной рефракции и т. д. [c.187]

Поляризуемость, то есть способность к дополнительной поляризации под влиянием внешнего электрического поля, в результате чего индуцируется наведенный дипольный момент, качественно может быть оценена по величине молекулярной рефракции Хотя аддитивность рефракции для органических соединений часто нарушается, тем не менее можно оценить вклад отдельных атомов в суммарную молекулярную рефракцию, в рефракцию связей Для галогенов они имеют значения [c.434]

Поляризуемость тем выше, чем больше у атома электронных оболочек, что и отражается величинами вкладов атомов галогенов в молекулярную рефракцию [c.434]

Атомная рефракция, а следовательно, и поляризуемость галогенов растут от фтора к иоду, т. е. в направлении, обратном направлению изменения индуктивного эффекта. Отсюда можно сделать общий вывод, что заместитель тем труднее поляризуется, чем сильнее он уже поляризован. [c.86]

Значения атомных рефракций галогенов в связи С—Hlg для D-линии натрия равны [c.100]

Значения атомных рефракций галогенов в связи С—H]g для О-линии натрия равны [c.89]

В частности, естественно, что но тенденции к комплексообразованию с центральными ионами указанного типа ионы галогенов располагаются в порядке возрастания величины пх молекулярной рефракции, т. е. в порядке Г" << С1" < Вг" < 1 . Ионы ЛЮз и [c.286]

Молярные рефракции фторидов галогенов, вычисленные с использованием величины 1,35 для атомной рефракции фтора. [c.220]

Атомная рефракция фтора во Ф. с. непостоянна и сильно колеблется в зависимости от степенн замещения атомов водорода на фтор (табл. 5, где X одинаковые илп различные атомы галогенов). [c.298]

В третьем способе расчета температуры кипения тетрахлорида олова используем линейную зависимость между температурой кипения галогенидов олова и атомной рефракцией галогена (7 ат). Из табл. 2.8 находим атомные рефракции галогенов [c.174]

III. Впервые такой вопрос был поставлен Борном и Гайзенбергом [101]. Рассчитав теоретически (см. стр. 56) рефракции катионов, они вычли эти величины из мольных рефракций щелочных галогенидов и получили следующие усредненные значения рефракций галоген-ионов для F-R= 2,50 С]-—7,70 Вг-—10,52 и I-—15,85 см Сравнение этих данных с табл. 21 и 26 указывает на существенное уменьшение рефракций анионов в кристаллическом состоянии по сравнению со свободными ионами. [c.62]

Значения рефракций галогенов и халькогенов для соединений лития, натрия, бериллия, магния, бора, алюминия, кремния и фосфора даны в табл. 59 в скобках над стандартными значениями рефракций анионов . Именно эти скорректированные значения учтены в суммарной мольной рефракции вещества, приведенной в предпоследней колонке таблицы. [c.137]

Отмеченная закономерность, будучи распространенной на область галогенсодержащих стекол, позволяет сделать предположения о характере связи атомов галогенов. В самом деле, если экстраполированное значение рефракции галогенида основного металла будет близко к собственному значению рефракции этого соединения, то, вероятно, галоген не связан непосредственно с многовалентным атомом-стеклообразователем если его расчетная рефракция будет существенно ниже стандартной величины, тогда он, вероятно, входит в скелет структурного каркаса. [c.214]

Так, в 1954 г. нами было показано, что перемещение атома хлора в углеродной цепи алифатических спиртов и кислот производит заметное изменение рефракции при сохранении состава сравниваемых соединений. Молекулярная рефракция изомера оказывается максимальной, когда галоген находится у соседнего с карбоксильным или гидроксильным атомом углерода. Из изложенного в 10 материала следует, что в данном случае причиной различия в рефракциях изомеров является различие в силах, а значит и рефракциях водородных связей. [c.227]

Если в системе атомных рефракций сушествует произвол в выборе способа учета структурных влияний и в отнесении их за счет одного из связанных атомов, то рефракции связей также содержат элемент условности и включают эффект электронов, не участвующих в образовании связей. Например, значения рефракций связей С—Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, но и остальными внешними электронами галогенов. [c.127]

Предельное соединение с шестью атомами углерода и одним атомом хлора должно было бы иметь состав СвН1зС1 (при = 6 обш,ее число одновалентных атомов равно 2-6 + + 2 = 14). Из сравнения брутто-формул следует, что рассматриваемое галоген производное содержит одну двойную связь С=С или одно углеродное кольцо. Для СвН1,С1 аддитивная величина рефракции по атомным константам Эйзенлора (см. ПХ1Х) для линии В натрия равра [c.200]

В 1956 г. Атойи [37] нашел, что отношение рефракции и куба ковалентного радиуса (гс) галогенов есть величина постоянная (Я=кгс , см. 1, стр. 10), причем эта же зависимость сохраняется и для других элементов, в том числе металлов. Используя ковалентные рефракции наиболее надежно измеренных простых тел и значения нормальных ковалентных радиусов, можно вычислить, что в среднем для всех элементов = 5,8. [c.21]

В последующем параграфе будет показано, что по уравнению (2.2) рефракции ионов могут быть вычислены с большой точностью. Однако в данном случае для получения корректного результата следует учесть еще взаимное влияние ионов. Наличие по соседству отри-цатель лого заряда будет уменьшать эффективный заряд иона, а положительного — увеличивать. Отсылая за деталями количественных расчетов 2 в поле противоио-нов к оригинальным работам [51—53], приведем окончательные результаты (табл. 10), причем точность расчетов может быть охарактеризована сравнением вычисленных таким образом рефракций молекул Нг и галогенов с экспериментальными значениями. [c.30]

Теоретический расчет ковалентных рефракций щелочных металлов, водорода и галогенов был проведен Липпинкотом и Статманом [54] методом б-потенциала. [c.30]

Чтобы преодолеть эти недостатки, необходимо учитывать взаимодействие ионов в реальных кристаллах, которое должно приводить к вариации ионных рефракций в зависимости от состава вещества. Эмпирическим образом это взаимодействие учел Ергенсеи нри вычислении отдельных значений рефракций катионов для водных растворов, кристаллических фтористых и хлористых соединений и рефракции анионов для разных валентностей соединенных с нпми катионов, В табл. 34 значения рефракций галоген-ионов в различных кристаллических соединениях сопоставлены с рефракциями галогенов в молекулярных веществах. [c.66]

Катбертсон заметил, что мольные рефракции инертных газов (от гелия до ксенона) относятся как числа 1 2 8 12 20, а Д.ЛЯ галогенов (от фтора до иода) наблюдается аналогичная иоследова- [c.344]

Изменение полярности (мера полярности - дипольный момент) и поляризуемости связей С з-Х (где X - галоген) в зависимости от природы атома галогена, а также другие характеристики связей С-На1 в галогенметанах иллюстрируют данные табл. 13.2 (в качестве меры поляризуемости указана рефракция связи). [c.583]

Согласно первоначальному замыслу эти таблицы должны были содержать только данные, совершенно свободные от эффектов сопряжения. Поэтому Эйзенлор не включил в свои таблицы значения атомных рефракций галогенов в галогенангидридах, азота в амидах и т. п. Подобные классы соединений предполагалось характеризовать специальными таблицами экзальтаций. Практика, однако, показала нецелесообразность исключения данных для скрытосопряженных соединений из основных таблиц, и они многократно дополнялись разными авторами без учета первоначальных ограничений. Дополнения к системе атомных рефракций Эйзенлора, опубликованные до начала 1960 г., сведены в табл. XIX). [c.81]

Отсюда можно понять, что таранс-влияние NH3 больше транс-влияния воды и меньше тракс-влияния ионов галогенов. NHg можно рассматривать как сочетание иона N (R = 22,0) и трех протонов. При присоединении к аниону протоны стабилизируют электронную оболочку аниона и уменьшают присущую ему в свободном состоянии рефракцию (а следовательно, и поляризуемость). Учитывая то обстоятельство, что подобная стабилизация наиболее резко выражена под влиянием присоединения именно протонов, можно полагать, что производные аммиака, в которых протоны заменены алкильными радикалами, должны обладать несколько большей величиной тракс-влияния, чем аммиак. [c.365]

Роджерс, Малик и Спайрс [23] измерили коэффициенты преломления интерферометрическим методом и рассчитали молярные рефракции некоторых фторидов галогенов в парообразном состоянии. Давление фиксировалось монелевым пружинным манометром Бурдона с микрометренным устройством, калиброванным по ртут- [c.219]

В табл. 54 приведены результаты расчета молярных рефракций кристаллических соединений по ионны.м инкрементам (см. табл. 48) и с учетом промежуточного характера связей. Степени ионности связей взяты из табл. 3 Приложения, ионные и ковалентные рефракции прежние. В случае галогенов и халькогенов расчет рефракций атомов различной полярности проводился по кривым для кристаллических Я. Следует указать еще на одну особенность в вычислениях рефракций кристаллических соединений, а именно кислород- и серусодержащих кристаллических веществ. Известно, что связи атомов в простых соединениях такого сорта носят ординарный характер, тогда как ковалентная рефракция О вычислена по данным для молекулы О2, где имеется кратная связь, Известно далее, что кратные связи повышают рефракцию это легко обнаружить из сравнения рефракций эфирного и карбонильного кислорода [1, стр. 20], которые различаются на 0,50 см для X = со. Поэтому в расчетах 1Молекулярных рефракций кристаллических кислородных соединений в качестве ковалентной рефракции кислорода использовалась величина, равная 1,99—0,50=1,49 см . [c.127]

Если в системе атомных рефракций существует произвол в выборе способа учета структурных влияний и в отнесении их за счет одного из связанных атомов, то рефракции связей также содержат элемент условности и включают эффект электронов, не участвующих в образовании связей. Действительно, значения рефракций связей С—Hal обусловлены не только электронной парой, образующей эту связь, по и остальными внешними электронами галогенов. Поэтому, как справедливо отмечалось Фаянсом и Кнорром, для элементов, имеющих неподеленные электронные пары (галогенов, кислорода, азота и др.), правильнее говорить не о рефракциях связей, а об октетных рефракциях. Например, рефракцию связи С—С1 следует рассматривать как рефракцию электронного октета [c.77]

Н. Н. Яровенко. ЖОХ, 28, 2506, 1958 (связь между температурами кипения галоидных соединений и атомными рефракциями галогенов) В. П. Спиридонов, В. М. Татевский. Вестн. МГУ, № 1, 30, 1964 закономерности молекулярных рефракций галогенидов и гидридов элементов разных групп периодической системы). [c.374]

Сильное повышение удельной рефракции у этих соединений идет параллельно с дисперсией. 2) Вступление алкилов, галогенов, алкоксилов и карбоксалкилов, как правило, понижает экзальтации преломляющей способности, хотя и в небольшой степени. 3) Галогены оказываются в этой группе спектроскопи- [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология