Пиридин серный ангидрид соединение

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Комплексы пиридина с апротонными кислотами, например с серным ангидридом, тригалогенидами бора и алюминия, легко образуются в инертных растворителях Пиридинсульфотриоксид, как уже указывалось, применяют при сульфировании ацидофобных соединений— пиррола, фурана и их гомологов и сопряженных диеновых углеводородов [c.584]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Проведенные авторами опыты по действию триметиламин-сульфотриоксида на некоторые производные фурана показали, что сульфирование фурана и его гомологов идет с плохими выходами, в то время как при применении комплексного соединения серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с количественными выходами 3. [c.265]

Применяемый для сульфирования реагент не должен содержать избытка пиридина, так как даже небольшая примесь его сильно тормозит реакцию сульфирования. Для сульфирования некоторых органических соединений необходимо, чтобы пиридин-сульфотриоксид содержал небольшое количество свободного серного ангидрида (около 0,5%). Такой пиридин-сульфотриоксид в дальнейшем мы будем называть кислый . В 1922 г, пиридин-сульфотриоксид был применен для сульфирования антрацена и нафталина Подробные исследования сульфирующего действия пиридин-сульфотриоксида были опубликованы в 1926 г., причем были предложены две методики сульфирования 1) в водной среде присутствии щелочей и 2) простым нагреванием компо-нен ов. [c.267]

Сульфирование с помощью серного ангидрида (чаще всего применяемого в виде комплексов с пиридином и диоксаном) представляет собой реакцию первого порядка по отношению к ароматическому соединению и второго порядка по отношению к серному ангидриду образующаяся сульфокислота замедляет реакцию. [c.352]

Для сульфирования неустойчивых к действию серной кислоты веществ в последнее время стали применять двойное соединение пиридина и серного ангидрида [c.56]

Объяснить эти реакции очень нетрудно. Так как молекулы SO3 легко отрываются от реактива D. S., то легко может произойти распределение серного ангидрида между двумя основаниями. Хотя бензол и не является основанием, однако он подвергается атаке только сильного электрофильного реагента, как SO3, а так как в опытах Бенсона и Инголда имелся налицо большой избыток бензола, то при этом происходило распределение, ведущее к необратимому сульфированию бензола. Подобные же реакции наблюдались и с соответствующим соединением SO3 с пиридином [140], однако этот продукт присоединения значительно менее реакционноспособен, чем реактив D. S., как этого и следовало ожидать в связи с тем, что пиридин является более сильным основанием, чем диоксан. [c.420]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

Продукты присоединения пиридина [40а] и дионеаиа [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве зтерифи-цирующих агентов, нанример при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

Баумгартен установил, что это соединение, легко получаемое действием серного ангидрида на пиридин или раствор его в безводном растворителе, а также действием на. пиридин хлорсульфоновой кислоты и заключающее в себе связанный серный ангидрид, способно гладко сульфировать многие соединения ароматического ряда. [c.84]

Обычное нитрование азотной кислотой приводит к полному разрушению пиррольного кольца. Концентрированная серная кислота вызывает сильное осмоление пиррола. Действием на пиррол продукта присоединения серного ангидрида к пиридину с количественными выходами получается а-пирролсульфоноеая кислота. Соли ее являются вполне устойчивыми соединениями. [c.586]

Сильного окислительного действия серного ангидрида можно набежать, исполь-иуя yaje упоминавшиеся аддуктьг серного ангидрида (стр. 560), сульфирующая активность которых зависит от их стабильности [151]. Дпмер сорного ангидрида или продукты присоединения серного ангидрида к минеральным кислотам (например, H S ) являются более сильными сульфирующими агентами, чем стабильные аддукты с диок-сапом [77, 155] и третичными аминами, с помощью которых можно вести сульфирование в очень мягких условиях [156]. Неустойчивые в кислой среде соединении сульфируются без разложения аддуктом серного ангидрида с пиридином. [c.571]

Более активным электронодонором, чем кислород эфиров, является азот третичных аминов. Это свойство третичных аминов ярко проявляется в их повышенной способности давать соединения с галоидами, кислотами, различными солями и другими соединениями. Еще в прошлом столетии были известны соединения третичных аминов с серным ангидридом. Долгое время этим соединениям приписывалась формула внутренней соли, и даже в 1924 г. Бдумгартен все еще придавал соединению пиридина с серным ангидридом бетаиноподобную формулу внутренней соли 4 . Детальное исследование свойств подобных соединений серного ангидрида с третичными аминами на примере триметил-аминсульфотриоксида доказало их комплексное строение аналогичное строению соединения пиридина с трехфтористым бором 42. [c.263]

Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину был описан Ю. Вагнером в 1886 г. и назван им ангидрос льфокислотой пириди-ния СоНзМ ЗОз. Для этого соединения серного ангидрида со слабым органическим основанием (а также для подобных соединений серного ангидрида с диоксаном и тиоксаном) следует принимать комплексное [c.84]

Только такие ароматические соединения, сульфирование которых происходит лишь в жестких условиях,—соединения, содержащие заместители второго рода,—можно непосредственно сульфировать серным ангидридом. Однако серный ангидрид, комплексно связанный с пиридином—пиридинсульфотриоксид 5H5N ЗОз (стр. 84), может с успехом применяться для сульфирования многих органических веществ. [c.105]

Серный ангидрид очень энергично реагирует со многими органическими веществами, и сульфирование свободным 50з может принести к осложнениям реакции вследствие поднятия температуры, обугливания, образования сульфонов и т. п. Поэтому более удобным способом кажется применение ЗОд в виде его соединений, особенно с пиридином и подобными ему основаниями. [c.82]

Для сульфирования высокореакцнонноспособных соединений, нестабильных в кислой среде, иногда применяют продукты присоединения серного ангидрида к пиридину или диоксану [c.466]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

Окись хлора дает твердый продукт присоединения, из которого она может быть легко регенерирована [49]. Сернистый ангидрид реагирует с пиридином в соотношении 1 1, причем образуется продукт присоединения СдНдЫ-ЗОа [50]. Все три пиколина дают аналогичные соединения, а также аномальные комплексы 2(а-СНзСдН4К )-ЗЗОа и -СНзСдН Ы-2502. Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину ( 5H5N SOз) (и его использование в качестве мягкого сульфирующего агента) будет рассмотрен ниже в разделе, посвященном пиридину и его гомологам (стр. 374). [c.326]

В инертных растворителях на холоду пиридин реагирует с серным ангидридом, образуя пиридинсульфотриоксид IV [65]. Это же соединение может быть получено при обработке пиридина хлорсульфоновой кислотой или ее этиловым эфиром [66]. При обработке пиридинсульфотриоксида 20-процентным едким натром он распадается на натриевую соль глутаконового альдегида XXVI и сулЪфамат натрия [c.334]

Другие четвертичные соединения пиридина представляют собой интерес с точки зрения их химических свойств. Среди них следует отметить пиридинсульфотриоксид. Пиридин энергично реагирует с серным ангидридом, образуя продукт присоединения состава jHgN SO,i (см. стр. 329). Последний наряду с аналогичным продуктом присоединения пиридина и хлорсульфо-+ [c.374]

Окислительный агент. Парик и Дерииг [10] описали новый окислительный агент, содерл ащлй серный ангидрид в виде комплекса с пиридином и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при комнатной те шературе до альдегидов п кетонов соответственно. Аллиловые спирты окисляются до соответствующих а, -непредельных карбошгльиых- соединений. [c.399]

Серный ангидрид очень энергично реагирует со многими органическими веществами, и сульфирование свободным ЗОз может привести к осложнениям реакции вследствие нежелательного повышения температуры, окисления, образования сульфонов и т. п. Поэтому более удобным способом представляется применение ЗОз в виде его соединений, особенно с пиридином и подобными ему основаниями. Действующим веществом является здесь ангидро-М-сульфокислота пиридиния (его гомологов и аналогов), получаемая действием ЗОз на пиридин, [c.97]

Из ангидридов кислот применяются в практике для ацилирования как NHj-rpynnH, так и ОН-группы, уксусный ангидрид, серный ангидрид (последний обычно в виде ангидросульфокислоты, т. е. соединения с пиридином или иным третичным амином), реже бензойный ангидрид для ацилирования только КН2-группы — сероуглерод (тиоангидрид тиоугольной кислоты) и фталевый ангидрид. [c.569]