Кетонокислоты реакции

В последнем случае образуются циклические кетонокислоты (реакция Дикмана) [c.411]

Аминокислоты могут быть также синтезированы восстановительным аминированием кетонокислот. Реакция протекает таким же образом, как и в случае кетонов (см. разд. [c.452]

Эта реакция особенно важна в том случае, если нужно получить хлорангидрид альдегидо- или кетонокислоты (за исключением а-кетонокислот, которые вообще не реагируют с хлористым тионилом), так как хлористый тионил, в отличие от пятихлористого фосфора (см. ниже), не реагирует с карбонильной группой [c.198]

В таблицах приведены реакции яблочной кислоты и эфиров -кетонокислот с фенолами и многими другими соединениями, дающие в присутствии различных конденсирующих агентов либо кумарины, либо хромоны. Обзор литературы включает ссылки на статьи, опубликованные по январь 1949 г. [c.30]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля, состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый (подвижный) водород, например, малонового эфира, эфиров 3-кетонокислот, а также р-дикетонов, по схеме [c.318]

Кроме того, необходимо привести реакции ацетоуксусного эфира, не имеющие столь ясного отношения к его таутомерии и типичные для всех эфиров Р-кетонокислот. [c.416]

Аминокислоты могут быть также синтезированы восстановительным аминированием кетонокислот. Реакция протекает таким же образом, как и в случае кетонов (см. разд. 4.2.1). В качестве поставщика водорода используют обычно не каталитически возбужденный водород, как в случае кетонов, а NaBH [c.452]

Эта реакция имеет общее значение и позволяет получать конденсацией двух молекул сложного эфира соответствующие эфиры -кетонокислот. Аналогичным образом при конденсации эфиров дикарбоновых кислот получаются циклические кетоно-кислоты, а при конденсации эфиров с энолятами кетонов образуются р-дикетоны. [c.177]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Серная кислота и пятиокись фосфора. Симонис [3, 4] осуществил конденсацию эфироп i -кетонокислот с фенолами в присутстпии пятиокиси фосфора и установи ч, что п результате этой реакции образукугся исключител1=но хромоны. [c.20]

Фенолы, которые в присутствии сер ной кислоты не образуют кумаринов или дают их г низкими выходами, п присутстси пятиокиси фосфора обычно дают хромоны. Так, фе юл [5], о-кре-зол [4 галоидо-4111 и нитрофенолы [291, галоидо- и нитрокре-змы [69 -ксиленол [1121 и р-нафтол [1101 в присутствии ссрной кислоты НС конденсируются с эфирами р--кетонокислот или копденскруготся с ними с большим трудом в присутствии пятиокиси фосфора они дают хромоны. Некоторые фенолы, например пирокатехин, не вступают в реакцию конденсации ни в присутствии серной кислоты, ни в присутствии пятиокиси фосфора, [c.21]

Экспериментальные условия проведения реакции зависят от применяемого конденсирующего агента и рассмотрены в аютвет-ствующих раздс.1ах. Реакции между эфирами f-кетонокислот и некоторыми фенолами, особенно нитрофонолами, могут протекать очень-бурно [130] поэтому начальное нагревание всегда необходимо проводить осторожно. [c.24]

Впоследствии Мейер распространил эту реакцию на эфиры Р-кетонокислот и получил из этилового эфира ацетоуксусной кислоты этиловый эфир а-оксиминоацетоуксусной кислоты [4, 5]. [c.409]

В ОДНОМ ИЗ ранних исследований [77] было найдено, что надуксусная кислота, взятая г. эквимолекулярном количестве, окисляет 1,3-дикетоны или р-кетонокислоты до кнслоты и спирта. При избытке надуксусной кислоты образуется смесь кислот. Перлая из этих реакций была истолкована как переход группы К, находящейся между карГюнильными группами. [c.91]

Кетонокислоту очищают перекристаллизацией из метилового спирта, т. пл. 84,5—85°. При проведении реакции с количеством исходного вещества порядка 2,86 лмолей выход кетоно-кислоты в расчете на бромид составляет 64%, а в расчете на хлорангидрид кислоты — 79 /о- [c.46]

По реакции Михаэля анион дикетона, эфира- 3-кетонокислоты, малонового эфира и т. д. атакует р-углеродный атом непредельного оксосоеднне-ния. [c.318]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Эфиры малоновых кислот, -кетонокислот и Р-оксикислот подвергаются гидрогенолизу в случае гидрогенизации их при 250° и при отношевии количества катализатора к количеству эфира от 1 10 до 1 20 (табл. II А, IV и V). Эти побочные реакции можно представить следующим образом [c.11]

Для реакций цинкорганических и ртутноорганических соединений с галоидангидридами кислот было найдено, что иодангидриды наиболее, а фторангидриды наименее реакционноспособны 5]. Это находится в соответствии с реакционной способностью С — Х-связей в реакциях замещения и указывает на то, что предварительное присоединение металлоорганического соединения по карбонильной группе, возможно, и не происходит. Такое предположение подтверждается интересными результатами, которые получил Кэйзон [12], изучая взаимодействие ангидрида а-этил-а-и-бутилглутаровой кислоты (П) с ди-и-бутилкадмием. Как можно было предполагать, образовались две кетонокислоты, [c.45]

Наличие такого равновесия при последующей реакции с кад-мийорганическим соединением приводит к образованию двух различных эфиров кетонокислот. Экспериментально установлено, что имеет место реакция VIiziVII, однако возможно также, что подобный взаимный обмен происходит и в случае кислого эфира, из которого получается хлорангидрид, результатом чего является непосредственное образование обоих хлорангидридов VI и VII 12]. В какой степени происходит взаимный обмен в кислых эфирах по сравнению с обменом в хлорангидридах полуэфиров двухосновных кислот, не было определено. В результате реакции хлорангидрида полуэфира VIII с ди- -бутилкадмием образуется смесь эфиров кетонокислот IX и X с общим выходом 91% [12]. [c.53]

Дл получения кетонокислот с помощью металлоорганических соединений были использованы также циклические ангидриды кйслот [12, 48, 56, 57]. Изучение этой реакции с применением кадмийорганических соединений и различных ангидридов показало, го выходы колеблются в пределах от 30 до 75% [57] однако указанный метод не получил, повидимому, большого рас-прострййения. При взаимодействии уксусного ангидрида с различными магнийорганическими соединениями при —70° были получены с превосходными выходами метилкетоны [58]. [c.57]

Конденсация Михаэля между а, -ненасы1ценными карбонильными соединениями и соединениями с активным атомом водорода часто приводит к образованию эфиров 8-кетонокислот (типа III) если в реакционной смеси присутствует подходящий конденсирующий агент, например этилат натрия или другое сильное основание, то эфиры 8-кетонокислот могут подвергаться внутримолекулярной циклизации с образованием производных диГидрорезорцина (V и Va). Значительное число таких примеров конденсации Михаэля, сопровождаемой циклизацией Клайзена, приведено в табл. XIII, в которой даны суммарные вь1ходы. Подобные реакции могут быть проиллюстрированы следующими уравнениями [c.111]

Получающиеся при моноацилирования кетонов оксалильные производные являются одновременно как -дикетонами, так и эфирами а-кетонокислот поскольку эфиры а-кетонокислот при нагревании часто отщепляют окись углерода, эти оксалильные производные могут с успехом применяться для получения эфиров некоторых р-кетонокислот. Указанная реакция была с успехом использована в синтезе эквиленина [29]. [c.115]

Это может быть достигн)гго действием магнийорганических соединений на хлорангидриды р-кетонокислот [24] или на Р-ке-тонитрилы [59, 60] (с последующим гидролизом) и ацилированием бензола хлорангидридом ацетоуксусной кислоты или дике-теном по реакции Фриделя — Крафтса [61). Однако ни один из этих методов не дает, повидимому, таких удовлетворительных результатов, как ацилирование кетонов. [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетонокислоты реакции: [c.521] [c.236] [c.8] [c.10] [c.12] [c.12] [c.15] [c.18] [c.19] [c.21] [c.24] [c.25] [c.31] [c.31] [c.417] [c.419] [c.427] [c.91] [c.202] [c.27] [c.11] [c.54] [c.60] [c.109] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология