Виниловые простые эфиры ацетилена

При присоединении спиртов к ацетилену образуются простые виниловые эфиры [c.262]

Простые виниловые эфиры. Как уже указано (стр. 119), виниловый спирт СН2=СН—ОН в свободном состоянии не существует, но его производные, в которых водород гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом, устойчивы. Они называются простыми виниловыми эфирами. Строение их выражается общей формулой СНа=СН—О—К. Получают эфиры этого типа по методу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского присоединением спиртов к ацетилену в присутствии твердого едкого кали под давлением. Например [c.130]

Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]

Образование простых эфиров. Ацетилен и его гомологи легко реагируют с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Спирты (по реакции, открытой А. Е. Фаворским и его учеником А. Ф. Шостаковским и осуществляемой в промышленном масштабе) превращаются при воздействии едкого кали в простые виниловые эфиры (стр. 134) [c.82]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

Для осуществления реакции ацетиленов с алкоголятами не требуется присутствия электроотрицательных заместителей. Условия, при которых, осуществляется эта реакция, являются довольно жесткими, но при взаимодействии ацетилена под давлением получаются хорошие выходы простых виниловых эфиров [4] [c.355]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Особый интерес представляет простой виниловый эфир ПВС, получаемый взаимодействием ПВС с ацетиленом [1, с. 312] [c.118]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

Заслуживают внимания и другие методы синтеза меченых органических соединений. Например, представляют интерес синтезы через винилацетилен и простые виниловые эфиры, ие использованные для работ с меченым ацетиленом. [c.137]

Цинковые, кадмиевые и ртутные соли карбоновых кислот хорошо катализируют присоединение различных органических кислот по С=С-связи [443—471, 710, 732—734, 851—863] с образованием сложных виниловых эфиров (в неводных растворах и в паровой фазе). Эти процессы протекают обычно при более низких температурах, чем присоединение воды. Активность нанесенного ацетата кадмия в отношении взаимодействия уксусной кислоты с ацетиленом близка к активности ацетата цинка и выше, чем ацетата магния [457]. Соли цинка, кадмия и ртути ускоряют также образование простых виниловых эфиров из ацетилена и спиртов (фенолов) [59, 438—440, 822, 864—874]. [c.1348]

Присоединением С. к ацетилену (винилирование) получают простые виниловые эфиры (см. Виниловых эфиров [c.237]

Простые виниловые эфиры получаются реакцией винили-рования, при которой ацетилен присоединяется в присутствии катализатора к спирту по следующей схеме [c.366]

При взаимодействии ацетилена со спиртами в щелочном растворе образуются простые виниловые эфиры. Так, например, реакция между ацетиленом и этиловым спиртом протекает по уравнению [c.19]

Вскоре после открытия М. Г. Кучеровым каталитического действия ртутных солей на гидратацию ацетилена было показано, что в присутствии этих солей можно осуществить присоединение к ацетилену спиртов и карбоновых кислот. С сульфатом ртути в кислой среде спирты дают вначале простые виниловые эфиры [c.418]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]

Присоединение к ацетилену спиртов и кислот — промышленно важные реакции, дающие соответственно простые [уравнение (11-9)] и сложные виниловые эфиры [уравнение (11-10)]. Однако почти во всех условиях эти НС=СН+РОН —у Н0-СН=СН2 (11-9) [c.253]

Со спиртами ацетилен реагирует с образованием простых виниловых эфиров (А. Е. Фаворский, 1888 г.) . Ацетилен и соответствующий спирт взаимодействуют в присутствии едкого кали как катализатора при 150—160° С и 4—20 ат [c.29]

Если же ацетилен смешать с газами, не вступающими с ним в реакцию (СОг, N2), взрывоопасность его уменьшится. Это свойство ацетилена используют в некоторых процессах синтеза (например, в производстве простых виниловых эфиров). [c.5]

Аналогично присоединению воды и под действием того же катализатора — сернокислой ртути (или лучше катализатора, состоящего из Ib OOH, ВГз и HgO)—к ацетилену могут присоединяться спирты (А.Е. Фаворский, 1887 г.) и кислоты. Из первых образуются простыв эфиры винилового спирта, как, например, винилэтиловый эфир, а из вторых — сложные эфиры винилового спирта, например винилацртат [c.291]

Простые эфиры винилового спирта получаются из ацетилена и спиртов по реакции H s H + ROH - RO H = H2. Реакция присоединения спиртов к ацетилену открыта выдающимся русским химиком-органиком А. Е. Фаворским (1860—1945), в особенности известным исследованиями в области химии ацетилена и его производных. А. Е. Фаворский — создатель одной из наиболее крупных химических школ (работы по синтезу каучука, получению смол, пластмасс и мн. др.). [c.180]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Амино- и 2,7-диаминопроизводные флуорена в реакциях винилирования ацетиленом наряду с простыми виниловыми эфирами превращаются соответственно в 2-Биниламинсфлуорен и 2,7-дивинилдиаминофлуорен. [c.287]

На основании литературных данных и результатов наших исследований можно представить механизм реакции винилирования, который в общем виде сводится к замещению подвижного атома водорода в оксигруппе на металл с последующим присоединением к ацетилену и гидролизом металлозамещенного с образованием соответствующего простого винилового эфира. Реакция, очевидно, проходит по нуклеофильному бимолекулярному механизму [c.312]

Реакция Кучерова была видоизменена младшим современникол М. Г. Кучерова, позже советским академиком А. Е. Фаворским. Последний в 1888 году показал, что в кислой среде вместо ртутной соли можно применять твердую гидроокись калия при этом к ацетилену присоединяются спирты с образованием простых виниловых эфиров [c.249]

Реакции винилирования состоят в присоединении к ацетилену различных веществ с подвижным атомом водорода с насыщением только одной из ацетиленовых связей и сохранением ненасыщенной винильной группы (СН2= СН—). Последняя придает веществу способность к полимеризации, в связи с чем эти продукты имеют значение как мономеры для производства пластических масс, химических волокон и т. д. Среди них следует отметить простые виниловые эфиры, винилацетат, акрилонитрил (винилцианид), Ы-впнилкарбазол [c.107]

Для целей полимеризации простые виниловые эфиры не должны содержать растворенный ацетилен, спирты, альдегиды, ацетали, воду и другие полярные примеси, понижающие активность катализаторов типа Фриделя—Крафтса (А1СЬ, ТЮи и др.). [c.289]

N-Bинилкapбaзoл получается аналогично простым виниловым эфирам при взаимодействии карбазола с ацетиленом в присутствии щелочей яри ловышеннои температуре и под давлением. Реакция идет по схеме [c.109]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом, представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью (НС=СН). Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этилацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200°. [c.207]

Простые виниловые эфиры получают винилированием спиртов ацетиленом в присутствии катализаторов (КОН, NaOH) при 140—180 0 [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология