Структурные корреляции

Комплекс полученных в работе данных по закономерностям реакций синтеза сукцинимидных присадок, оптимальным условиям проведения реакций, спектрально-структурным корреляциям и методам анализа присадок и промежуточных соединений их синтеза представляет составную часть теоретической основы для разработки нового технологического процесса производства высокомолекулярных сукцинимидных присадок в промышленном масштабе. Методы анализа алкилфенолов и сукцинимидов и целенаправленное исследование реакций на основе этих методов способствовали значительному ускорению решения прикладных технологических задач в ВНИИПКНЕФТЕХИМ (Киев). [c.9]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Результаты исследований явились в значительной степени теоретической базой при разработке в СССР технологических процессов синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок, алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения, компонентов поверхностноактивных веществ при жидкофазном окислении высших альфа-олефинов, ненасыщенных жирных кислот по реакции металлирования альфа-олефинов натрийорганическими соединениями, высокочистых полифениловых эфиров, эпоксидов, антиоксидантов синтетических каучуков, высокомолекулярной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, применяемых в новой технике. Актуальное научное значение для дальнейшего развития молекулярной спектроскопии и теории строения молекул имеют конформационные исследования низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ. [c.3]

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

Один из важнейших методологических принципов, примененных при установлении спектрально-структурных корреляций в ряду соединений нефтехимического синтеза,— последовательное исследование исходных и промежуточных соединений, продуктов реакций, сопоставление и генетический анализ их ИК- и ЯМР-спектров, сравнительное изучение ИК-спектров изомерных и близких по строению соединений. Такой подход позволяет получить качественно новую информацию о строении сложных функциональных соединений. [c.7]

При структурном анализе органических и биологически активных соединений методом ЯМР плодотворной оказалась вариация растворителей. Растворитель оказывает влияние, в частности, на конфор-мационное состояние молекул, конформационные же эффекты — характерная особенность многочисленных соединений нефтехимического синтеза, биологически активных веществ. При вариации растворителей проявляются новые аналитические признаки в спектрах ЯМР, что представляет несомненный интерес для целей идентификации, установления спектрально-структурных корреляций. Аналогичное заключение можно сделать относительно температуры. [c.7]

Изучены ИК спектры нуклеиновых кислот — ДНК и РНК и их составных компонентов — пиримидиновых и пуриновых оснований и установлены спектрально-структурные корреляции. [c.95]

Результаты конформационных исследований низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ способствуют прогрессу биоорганической химии, повышению научного уровня обучения студентов. [c.10]

ИК-, УФ- и ЯМР-СПЕКТРЫ АЛКИЛФЕНОЛОВ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ В СПЕКТРАЛЬНО-СТРУКТУРНЫХ КОРРЕЛЯЦИЯХ [c.12]

Исследованы ИК-, УФ-, и ЯМР-спектры алкилфенолов различного химического строения, в том числе важнейших алкилфенолов, применяемых на практике как антиокислители или как промежуточные соединения в синтезе присадок. Дана интерпретация ИК- и ЯМР-спектров в соответствии с характеристическими частотами колебаний молекул и характеристическими химическими сдвигами и установлены общие закономерности в спектрально-структурных корреляциях алкилфенолов. [c.12]

Для примерного вычисления теплоемкости газов предложены также эмпирические структурные корреляции. Например, предложены методы групповых составляющих для теплоемкости углеводородов в состоянии идеального газа (по Соудерсу, Мэтьюзу и Херду), аддитивно-групповой метод вычисления мольной теплоемкости газов (по Джонсону и Хуангу, Рихани и Дорэсвейму, Андерсону, Байеру и Ватсону и др.). Эти методы дают составляющие для групп атомов и основаны на степенной эмпирической зависимости С-р== а - -ЬТсТ - йТ , Значения этих составляющих приведены в табл. X. 4 и X. 5. [c.215]

Полученные спектрально-структурные корреляции могут быть использованы при идентификации как алкилфенолов, так и других замещенных фенолов, содержащих различные полярные или электроотрицательные группы. Это объясняется тем, что для целей идентификации отобраны такие обобщенные спектральные характеристики фенолов, которые в минимальной степени зависят от природы радикала. [c.18]

Исследованы инфракрасные спектры эпоксидов различных классов —алифатических, ароматических, алициклических, в том числе промышленных, и установлены спектрально-структурные корреляции. Осуществлен единый методологический подход к интерпретации ИК спектров исследование ИК спектров промежуточных и модельных соединений, сопоставление их с ИК спектрами исследуемых эпоксидов, сравнительное изучение ИК спектров эпоксидов различных классов, изомерных и родственных эпоксисоединений. [c.68]

Полученные спектрально-структурные корреляции можно рекомендовать для внедрения в НИИ и ЦЗЛ при синтезе эпоксисоединений, аналитическом контроле технологических процессов, исследовании реакций эпоксидов, в том числе процессов отверждения и получения эпоксидных полимеров, при идентификации неизвестных технических эпоксидных смол, анализе сложных эпоксидных систем, при аналитическом контроле качества и стабильности различных эпоксидов, влиянии на их молекулярную структуру различных физико-химических факторов—агрессивных сред, окислительной атмосферы, механических воздействий, температуры, ультрафиолетового и ионизирующего излучений, электромагнитных полей. [c.69]

Установлены спектрально-структурные корреляции, позволяющие проводить идентификацию технических эпоксидов алифатического ряда. [c.70]

Установленные спектрально-структурные корреляции являются основой для идентификации технических алициклических эпоксидов, а также для изучения кинетики и механизмов реакций с участием этих соединений. [c.76]

На основании полученных спектрально-структурных корреляций можно проводить идентификацию синтетических каучуков. [c.86]

Наш интерес к олигомерам вызван возможностью использования их для моделирования полипептидов и белков. Рассмотрение в этих целях циклических олигомеров кажется менее обоснованным, но они заслуживают внимания, так как имеют весьма узкий набор возможных конформаций (в некоторых случаях состоящий, вероятно, из одной конформации), что дает возможность интерпретировать их спектры с меньшей неопределенностью. Обнаруживаемые при этом структурные корреляции могут иметь весьма широкие применения. [c.327]

Первый подробный обзор данных по ЯМР [104], сейчас уже несколько устаревший, отчетливо показывает потенциальные возможности метода для химика-органика, заинтересованного, главным образом, в установлении структуры соединений. Позднее были опубликованы более точные данные по протонному ЯМР [18, 30, 158], полученные в строго контролируемых условиях. Именно эти величины положены в основу структурных корреляций. [c.205]

Спектро-структурные корреляции. [c.97]

Недостатком этого обширного направления в исследовании эпоксидных реакций, совершенно не стыкующегося с общепринятыми ионными механизмами, является то, что ни в одном случае изучение этих систем не было доведено до уровня элементарных реакций, а ограничивалось формально-кинетически-ми приемами и структурными корреляциями. [c.34]

На основании спектроскопических данных проведен расчет физикохимических свойств гидроксильной группы, представляющих интерес для структурных корреляций и характеристики реакционной способности замещенных фенолов — силовой постоянной связи О—Н К, межьядерного расстояния г, первой производной от дипольного момента О—Н по длине связи /с1ц/с1г/, характеризующей абсолютное значение изменения дипольного момента при растяжении связи, дипольного момента связи О—Н ц, разности частот валентных колебаний О—Н, соответствующих свободному и связанному состоянию гидроксила Ду, энергии водородной связи О—Н...0 Е, удлинения связи О—Н при образовании водородной связи О—Н...0 Дг, расстояния Я (О...О). [c.35]

На рис. П-16 (см. вклейку) приведена диаграмма структурной корреляции химических сдвигов С [107]. Области химических сдвигов С располагаются примерно так же, как и для протонов. Характерно, что резонанс ацетиленовых углеродов лежит между алкановой и олефиновой областями, что частично может быть обусловлено магнитной анизотропией тройной связи. Абсолютная величина парамагнитной составляющей константы магнитного экранирования для 8/)-углерода в ацетилене значительно меньше этой составляющей для олефинового р -углерода, что ведет к диамагнитному сдвигу. [c.99]

Использование всех перечисленных характеристик общего вида спектров ограничивается их не очень высокой информативностью при структурных корреляциях в масс-спектрометрии, а также отсутствием достаточно подробных сводок этих параметров для различных классов органических соединений. [c.57]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

Установлены спектрально-структурные корреляции по основным классам образующихся функциональных соединений — спиртам, дио-лам, эпоксиалканам. [c.56]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования молекулярных систем в реакции металлирования а-олефинов натрийорганическими соединениями, включающий аналитическую и препаративную ГЖХ, ИКС и ЯМР. Установлено, что в результате реакции металлирования и последующего карбоксилирования промежуточных алкенилнатриевых соединений и присоединения протона образуются четыре структурных изометра непредельных кислот — а-винил-алкановая, 2-алкеновая, 3-алкеновая и а-винилиденалкановая. Установлены спектрально-структурные корреляции в ряду изомерных [c.57]

На примере янтарной, себациновой и итаконовой кислот изучены ИК спектры кристаллических дикарбоновых кислот в диапазоне частот 400—4000 СМ и установлены спектрально-структурные корреляции. [c.64]

Экспериментально получены инфракрасные спектры циклогексана и серии его производных с различными непредельными и кислородсодержащими функциональными фуппами, а также углеводородными радикалами. Проведено отнесение главных характеристических частот и установлены спектрально-структурные корреляции. Соединения были синтезированы в ИОХ РАН доктором химических наук А. В. Камерницким. [c.66]

Изучены инфракрасные спектры технических эпоксидов ароматического ряда и установлены спектрально-структурные корреляции. Закономерности, сформулированные ранее на основании инфракрасных спетров эпоксидов различных классов, полностью подтверждаются и применительно к широкому классу ароматических эпоксидов, в том числе N-, S- и Si-содержащих. [c.72]

Исследованы ИК спектры большого ряда алициклических эпоксидов, относящихся к гетерофункциональным соединениям и содержащих в качестве функциональных групп или структурных элементов молекул конденсированный эпоксидный цикл, оксирановое кольцо в составе спироциклической структуры, дополнительную алифатическую эпоксигруппу, этиленовую связь, простые эфирные и сложноэфирные группы, 1, 3-диоксановые фрагменты, циклопентеновые, цик-логексеновые, фурановые, тетрагидропирановые и ароматические кольца, серу (в виде функциональной группы —80,—), азот (в виде вторичной и третичной аминофуппы), кремний и бор. С целью проведения более точной интерпретации ИК спектров эпоксидов и установления достоверных спектрально-структурных корреляций изучены также ИК спектры структурных аналогов и промежуточных соединений. Отобранный ряд алициклических эпоксисоединений составляет новый класс технических эпоксидов, обладающих ценными физико-химическими свойствами. [c.74]

Исследованы ИК-спектры нового класса мономеров и полимеров винилариловых эфиров с полициклическими ароматическими радикалами и проведены соответствующие спектрально-структурные корреляции. Установлено, что в реакциях радикальной и ионной полимеризации моновиниловые эфиры образуют полимеры линейного строения с боковыми привесками из конденсированных ядер, а дивинило-вые эфиры — полимеры сетчатого строения. На основании ИК-спектров, а также молекулярных моделей, построенных в эффективных радиусах, доказано существование конформационных равновесий молекул в ряду полициклических винилариловых эфиров. [c.87]

Идентификация соединений по масс-спектрам осуществляется сравнением полного масс спектра анализируемого вещества или отдетьных пиков в нем с масс спектрами эталонных соединений либо интерпретацией анализируемого масс спектра на основа НИИ спектро структурных корреляций Пики ионов для анализа измеряются либо путем регистрации полных масс спектров ком понентов хроматограммы, либо непрерывной регистрацией не большого набора пиков методом селективного ионного детекти рования Этот метод основанный на регистрации лишь заранее выбранных специфических ионов, гораздо более чувствителен чем метод ионной масс хроматографии, осуществляемый с по мощью ЭВМ и масс спектрометра, работающего в режиме цик лическои развертки [c.90]

Шеппард [9] эмпирически обнаружил частотно-структурные корреляции между частотами симметричных С—5—С-валентных колебаний (асимметричные С—5—С-валентные колебания он не рассматривал) и характером алкильных групп, присоединенных к атому серы. Для группировки СНзЗ он указал характерную область поглощения 705— 685 для КСНгЗ —660—630 см для КН СНЗ —630—600 м для — 600—570 м- . [c.162]

Д. Р. Дайер, Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений, Изд. Химия , 1970. Обзорная монография, посвященная возможностям применения ультрафиолетовой, инфракрасной спектроскопии и спектров ядерного магнитного резонанса в органической химии. В главе, касающейся электронной спектроскопии, рассмотрены основные закономерности спектров соединений, содержащих простые и сопряженные хромофорные группы и ароматические системы, встречающиеся в природных соединениях. Приведены упражнения по спектраль-но-структурным корреляциям. [c.96]