Бутин присоединение НВг

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Из каких галогенпроизводных может быть получен 1-бутин Напишите для него по одному примеру уравнения реакций присоединения и замещения. [c.59]

Расположите указанные алкины в ряд по возрастанию их реакционной способности в реакциях электрофильного присоединения ацетилен, метилацетилен, бутин-2. [c.32]

Бутин реагирует как кислота с соединениями (а) (в) (д). См. [4], I, с. 246. 199. а) Реакция каталитического гидрирования является стереоспецифической и приводит к 1 ис-олефину б) реакция электрофильного присоединения, идущая через бромониевый ион, также стереоспецифична, но приводит к образованию траяс-изомера. Ответы к (в) и (г) см. [2], I, с. 378. [c.219]

Задача 8.2. а) Напишите уравнение двухстадийного присоединения брома к бутину-2. [c.237]

Согласно этой схеме, бутен-1-с з образуется при реакции бутина-1- 1 с дейтерием на стадиях (1)—(4). Распределение дейтерия в бутене-1 было точно определено авторами ими же установлено, что скорость присоединения дейтерия к бутину-1 примерно в двенадцать раз больше, чем скорость образования равновесного бу-тина-1-й . Стадии (8) и (8 ) должны обязательно проходить без десорбции бутина-1 с поверхности, и тогда можно допустить, что взаимодействие тройной связи с поверхностью будет происходить раньше, чем произойдет разрыв металл-углеродной связи. Однако при таком допущении трудно себе представить геометрию этого процесса. В качестве альтернативного механизма для обмена бутина-1 можно предположить, что реакция протекает через стадии (9) и (10) по следующей схеме [c.429]

В бутине-2 не происходит обмена, но присутствие алкина в 40 и более раз уменьшает скорость водородного обмена. При гидрогенизации бутина-2 смесью водорода и дейтерия (1 1) происходит беспорядочное присоединение водорода и дейтерия, указывающее на то, что перед присоединением к углеводороду происходит диссоциативная адсорбция и смешивание И и D. [c.431]

Он проще, чем механизм гидрогенизации бутина-1, так как при присоединении водородного атома к исходной молекуле образуется лишь одно полугидрированное состояние. [c.431]

При дейтерировании гексина-3 при 0° образующийся первоначально углеводород не содержал дейтерия вплоть до 35% превращения, и водородный обмен при этом не происходил. По-видимому, адсорбция реагента снова была необратимой 87% г г с-гексена-3 содержали два атома дейтерия, а изомеров с более чем четырьмя атомами дейтерия не было обнаружено. Таким образом, степень стереоспецифичности в присоединении дейтерия к исходному углеводороду для гексина-3 меньше, чем для бутина-2, что, вероятно, обусловлено протеканием реакции обмена в алкильных группах. И действительно, обмен в н-гексане, полученном при 35% превращении гексина-3, проходит очень полно о, й1< % 2 1,6 йз 12,5 4 51,2 йь 9,9 е 6,1 7 4,1 8 5,6 й, 6,4 й о 1,0 и, йп, о 1з<1 14 1,5). Этот результат не был точно объяснен исследователями, но предполагалось, что, как только молекула углеводорода вступает в стадию, образующую гексан, десорбция олефина прекращается затем атомы водорода последовательно обмениваются на дейтерий посредством хорошо установленного а-р-механизма. [c.436]

Бутан и транс-буген-2 образуются до присоединения 1,0 моля водорода, а бутин-2 присутствует и после присоединения 1,0 моля водорода. Приблизительно за сорок минут катализатор достигает обычного избирательного состояния (см. рис. 2). Несколько точек на графике относятся к катализатору, который еще не достиг этого состояния. [c.52]

Очень интересен пример присоединения 1-бутин-З-она к неполным эфирам кислот фосфора по карбонильной группе [c.47]

Разработка промышленного способа присоединения ацетилена к формальдегиду была успешно осуществлена Реппе в период 1925— 1945 гг. Залогом успеха этого процесса было освоение техники работы с ацетиленом при высоком давлении (до 100 ат). Реакция ацетилена с формальдегидом под давлением проводится в присутствии ацетиленида меди. При этом образуется два важных продукта — пропаргиловый спирт и бутин-2-диол-1,4 [c.275]

Перекиси оказывают влияние на направление присоединения бромистого водорода также и к ацетиленовым углеводородам. Как показал Бауэр, бромистый водород в присутствии газообразных окислителей присоединяется к ацетилену с образованием 1,2-дибромэтана [18]. Соответственно из бутина-2 в присутствии перекисей образуется 2,3-дибромбутан [19]. Без перекисей и в бескислородной среде был получен 2,2-дибромбутан. [c.320]

С разведенным (15%-ным) водным раствором ацетальдегида реакция конденсации с ацетиленом в тех же условиях может проходить как в сторону бутинола (З-бутин-2-ола), так и 3-гек-син-2,5-диола. Присоединение воды к пропаргиловому спирту и гидрирование образовавшегося кетоснирта приводит к 1-2-пропандиолу [c.485]

Правило Марковникова применимо также к реакции присоединения несимметричных реагентов к алкинам. Например, реакция НВг с 1-бутином приводит к образованию 2,2-дибромбутана [c.422]

Напишите и объясните реакции ступенчатого присоединения при действии а ) хлористого водорода на трет-изобутилацетилен б) бромистого водорода на З-метил-1-бутин в) иодистого водорода на 3-гексин. Назовите образующиеся галогенпроизводные. [c.23]

СНС12Ср2СН2СНд получался с 40-проц. выходом вместе с 14% СНС12СРС1СН2СНз и 15% непрореагировавщего тетрахлорида из СНС]2СС]зСН2СНз, приготовленного с выходом 51% присоединением хлора к парам 1-бутина, разбавленных метиленхлоридом, в присутствии твердого бикарбоната натрия. [c.191]

Сиддолл, Бикап и Фрид [31 разработали простой прямой способ синтеза изопреноида (3) взаимодействием реактива Гриньяра, полученного из 4-метилпентен-З-илбромида (2), с метиловым эфиром бутин-2-карбоновой кислоты (1) в присутствии 1,5 экв И. Реакцию следует проводить при температуре не выше —50°. Эта реакция служит примером сопряженного присоединения металлоорганических реагентов к а,р-ацетиленовым сложным эфирам (см. Диметилмедьлитий в этом томе). [c.134]

Присоединение метилового эфира бутин-2-овой кислоты (4) к винилмеди [получена из 2 же виниллития и 2 экв иодида меди(1) в атмосфере N2 при —78°] дает метиловый эфир 3-метил-гранс-пентаднен-2,4-овой кислоты (5) с выходом 74%. [c.124]

Поскольку дигалогеналканы с атомами галогена в соседнем положении получаются путем присоединения галогенов к алкенам (см. 2.2.6), то можно представить путь перехода от алкенов к алкннам через стадии галогенирования и дегидрогалогенировання, как это показано на примере превращения бутена-1 в бутин-1. [c.98]

Ацетилен, пара-формальдегид (I) Кетен, кротоновый альдегид Бутин-2-диол-1,4 Пропаргиловый спирт (П), бутин-2-диол-1,4 (П1) Прочие реак1 Лактон Ацетиленид меди с добавкой висмута в диметилформамиде, 115° С [7401 Ацетиленид меди на мелкодисперсном активированном угле 17,5—20 бар, 120° С. Конверсия в 11—42,1%, в UI—26,9% (в расчете на 1) [741] UU присоединения Соли меди 0—60° С [742] [c.538]

Механизм реакции предполагается [84, 95] следующим. Образование цис-бутена-2 исчерпывающе описано стадиями (1), (2) и (3), предложенными выше для реакции, катализируемой палладием. Поскольку первоначальное отношение цис/транс бутенов почти не зависит от начальных парциальных давлений реагентов и температуры и так как распределение дейтерия в этих двух изомерах одинаково, то можно заключить, что транс-бутен-2 также образуется непосредственно из бутина-2, а не путем последующей изомеризации 1(ис-бутена-2. Стадии (6), (7), (8) и (9) описывают самый простой путь, согласующийся с экспериментальными данными, и включают в себя присоединение водорода к свободнорадикальной форме полугидрированного состояния, которая, как считают, находится в равновесии с нормальной формой. Аналогичное [c.433]

Ацетилен, фенол Об алкилировании см Ацетилен, формальдегид 4, 4 -Диоксидифе-нилэтан (I). также [877 Присоединение Бутин-2-диол-1, 4 HgO—Н3РО4—ВРз в присутствии Н2О (12-кратный избыток ее по отношению к катализатору) в результате гидролиза образуется Hg(Bp4)2 и Hgp2. Выход I 40% (от теорет.) [876] по С=0-связи Ацетиленид ртути жидкая фаза, 115— 125° С [878] [c.1426]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Содержащие кратные связи углерод—углерод ненасыщенные углеводороды образуют комплексы с солями металлов переменной валентности. Опубликован обзор [84] комплексов, образуемых алкенами с солями ртути, серебра, меди (обычно одновалентной), платины и палладия. Исследовались также возможности образования комплексов алки-пов с солями серебра [53] или ртути [91]. Сообщается [31] об образовании твердых ко.мплексов солями серебра с циклогексеном, а- и. З-пи-неиом, а также нитратом и перхлоратом серебра с 2-бутином, 2-пен-тином и 3-гексином. В связи с присоединением ионов металлов в растворах по месту кратных связей представляется сомнительным, являются ли эти твердые вещества действительно клатратными соединениями. В этом отношении весьма большой интерес представляют результаты изучения кристаллической структуры. [c.129]

EtjmeuH содержится в виде гликозида в цветах Butea frondosa, растущих в восточной Азии. Этот гликозид служит красителем под названием тесу. При обработке кислотами бутеин циклизуется в результате внутримолекулярного присоединения, превращаясь в соответствующее дигидропроизводное флавона — бутин [c.334]

На основании указанного выше было сделано заключение, что бутин-2-илалкиловые эфиры можно расщеплять действием каталитических количеств алкоголятов при температуре выше 110° С [5], т. е. в условиях, когда равновесие между двумя противоположными процессами — присоединения и расщепления — сдвинуто в сторону расщепления. Это заключение было подтверждено экспериментально. [c.147]

Однако молекулу этинилвинилового эфира допустимо рассматривать как молекулу замещенного простого винилового эфира, к которому спирт присоединяется по двойной связи с образованием ацеталя бутин-З-аля, изомеризующегося в условиях реакции в ацеталь тетролового альдегида [117, 118]. Наоборот, исходя из принципа винилогии молекула этинилвинилового эфира рассматривается как винилог ацетиленового эфира, соответственно чему присоединение спирта к нему должно происходить с нуклеофильной атакой третьего углеродного атома [653а]. Однако экспериментально это не подтверждено. [c.299]

До сих пор нет достоверных сведений о получении динитро-алкенов из N2O4 и ацетилена или его моноалкилзамещенных [21]. При реакции N2O4 с бутином-2 или гексином-3 наряду с другими соединениями образуются продукты присоединения к тройной связи [22] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология